第一章紫外光谱习题和答案解析.docxVIP

紫外光谱习题 1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？ 3 2 2 2〔1CH CH CHCH Cl 〔 3 2 2 2 3OH 3 CHOCH 〔3 —NH2 2〔4 CH=CHCHO 〔5 —CH=CH 2 OO O O O 〔6CH3CCH2COCH2CH3 〔7ClCH2CH2=CH CC2H5 解:紫外吸收在 200-400nm 区域,且有共轭结构 〔1 无共轭结构,无吸收锋〔2 共轭结构,无吸收峰 〔3 有???*跃迁,产生 K 带和 B 带吸收 〔4 有???*跃迁和 n??*跃迁,产生 K 带、R 带和 B 带吸收 〔5 有???*跃迁,产生 K 带和 B 带吸收 〔6 有 n??*跃迁,产生 R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有 K 带吸收 〔7 有???*跃迁和 n??*跃迁,产生 K 带和 R 带吸收 2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小k 带 〔1 a. CH3〔CH25CH3 b.CH32C=CH-CH2=C〔CHC32H c.CH2CH-CH=CH2 〔2 a. b. c. 〔3a. b. O c. O O 解： 〔1 有共轭结构时,紫外吸收波长增大；双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则： c b a 〔2 有共轭时结构时,?环内共轭?环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则：a c b 〔3 有共轭时结构时,?环内共轭?环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则：a c b 3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 1 答：?max=253〔基本值+25〔5 个烷基取代+5〔1 个环外双键=283 nm 2 答：?max=214〔基本值+20〔4 个烷基取代+10〔2 个环外双键=244 nm 〔3 答：?max=253〔基本值+20〔4 个烷基取代=273 nm 〔4 2=C3CH CH3 O CH 2=C 3 答：?max= 215〔C +10〔 α =225 nm 5 基本值 1 个烷基 取代 O 答：?max=202〔基本值+10〔1 个烷基α取代+24〔2 个烷基β取代+10〔2 个环外双键=246 nm 6 答：? O 3C CH 3 215〔 〔  α 24  β =249 nm 7 max= 基本值+10 O 1 个烷基 取代+ 〔2 个烷基 取代 答：?max=215〔基本值+18〔1 个烷基γ取代+36〔2 个烷基δ取代+30〔延长 1 个共轭双键=299 nm 8 O 答：无共轭C 39 CH 3  结O构H ,故无吸收 NCH3C N CH 3 C O CH C 3 答：?max=208〔基本值+60〔1 个 NCH32 取代=268 nm 10 CH 3 O 3C CH 3 OH 答：?max=246〔基本值+7〔1 个邻位-OH 取代+3〔1 个间位-CH3 取代=256 nm 11 OH  O —NCHCHOH3 答：?max=230〔基本值+25〔1 个对位-OH 取代=255 nm 4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ 〔1 a、 答：?max=217〔基本值+15〔3 个烷基取代=232 nm b、 答：?max=217〔基本值+20〔4 个烷基取代+5〔1 个环外双键=242 nm 2 a、 答：?max=214〔基本值+25〔5 个烷基取代+10〔2 个环外双键+30〔延长 1 个共轭双键=287 nm b、 O CH3 C O 答：?max=253〔基本值+25〔5 个烷基取代+15〔3 个环外双键+60〔延长 2 个共轭双键=353 nm 〔3 a、 O 答：?max=215〔基本值+10〔1 个烷基α取代+12〔1 个烷基β取代=237 nm b、 O 答：?max=215〔基本值+10〔1 个烷基α取代+24〔2 个烷基β取代+30〔延长 1 个共轭双键=249 nm 〔4 a、 O C O CH CH 2 3 答：? O  +30〔  +30  =247 nm max=217〔基本值 b、 O 1 个环外双键 〔延长 1 个共轭双键 答：?max=21C7〔基O本H值+30〔1 个β双-OR 取代=247 nm 溶剂n??*跃迁波长/nm己烷329乙醇309 溶剂 n??*跃迁波长/nm 己烷 329 乙醇 309 水 305 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解： 异丙叉丙酮在水中的氢键强度: 异丙叉丙酮在水中的氢键强度: E=N *h*c/λ -c/λ A 水 己烷 =6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*1/305-1/329 =28.6KJ/mol . 异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度: E=N *h*