UV-Vis原理及应用概述.ppt

　4）芳香族化合物 芳香族化合物在近紫外区显示特征的吸收光谱。苯是最简单的芳香族化合物，具有环状共轭体系，在紫外光区有E1带、E2带和B带三个吸收带，都是由π→π*跃迁产生的。B带是芳香族化合物的特征，对鉴定芳香族化合物很有价值。 第九十五页，编辑于星期二：十七点 五十分。 在苯环上引入取代基，会使苯的π→π*跃迁引起的各吸收带发生位移。 苯环上有取代基时，一般引起B带的精细结构消失，并且各谱带的λmax发生红移，εmax值通常增大。 第九十六页，编辑于星期二：十七点 五十分。 　i.单取代苯 当引入的基团为助色基团时，取代基对吸收带的影响大小与取代基的推电子能力有关。推电子能力越强，影响越大。顺序为 -O－＞-NH2＞-OCH3＞-OH＞-Br＞-Cl＞-CH3 　当引入的基团为发色基团时，其对吸收谱带的影响程度大于助色基团。影响的大小与发色基团的吸电子能力有关，吸电子能力越强，影响越大。其顺序为 -NO2＞-CHO＞-COCH3＞-COOH＞-CN-、-COO-＞-SO2NH2＞-NH3+ 第九十七页，编辑于星期二：十七点 五十分。 　ii 二取代苯 在二取代苯中，由于取代基的性质和取代位置不同，产生的影响也不同。 a 当两个不同类基团对位取代时，由于两个取代基效应相反，产生协同作用，故λmax产生显著的红移。 效应相反的两个取代基若相互处于间位或邻位时，则二取代物的光谱与各单取代物的区别是很小的。 第九十八页，编辑于星期二：十七点 五十分。 显色条件： 1）酸度 2）显色剂的用量：过量 3）显色时间和温度 4）溶剂 第六十三页，编辑于星期二：十七点 五十分。 3. 参比溶液的选择 测定试样溶液的吸光度，需先用参比溶液调节T为100% （A为0） ，以消除其它成分及吸收池和溶剂等对光的反射和吸收带来的测定误差。 第六十四页，编辑于星期二：十七点 五十分。 参比溶液 3.1 溶剂参比 试样简单、共存其它成分对测定波长吸收弱，只考虑消除溶剂与吸收池等因素； 3.2 试样参比 如果试样基体溶液在测定波长有吸收，而显色剂不与试样基体显色时，可按与显色反应相同的条件处理试样，只是不加入显色剂。 第六十五页，编辑于星期二：十七点 五十分。 3.3 试剂参比 如果显色剂或其它试剂在测定波长有吸收，按显色反应相同的条件，不加入试样，同样加入试剂和溶剂作为参比溶液。 3.4 平行操作参比 用不含被测组分的试样，在相同的条件下与被测试样同时进行处理，由此得到平行操作参比溶液。 第六十六页，编辑于星期二：十七点 五十分。 §4 紫外－可见分光光度计 紫外-可见分光光度计的基本结构 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 第六十七页，编辑于星期二：十七点 五十分。 第六十八页，编辑于星期二：十七点 五十分。 1.1 光源 基本要求：在仪器操作所需的光谱区域内能够发射连续辐射，有足够的辐射强度和良好的稳定性，而且辐射能量随波长的变化应尽可能小。 常用的光源有两类：热辐射光源和气体放电光源 1. 主要部件 第六十九页，编辑于星期二：十七点 五十分。 热辐射光源：钨灯和卤钨灯，主要用于可见光区(400 ～760nm) ； 气体放电光源：氢灯和氘灯，主要用于紫外光区(200 ～400nm) 。 氘灯 第七十页，编辑于星期二：十七点 五十分。 单色器的作用是将光源辐射出的复合光分离成单色光，由狭缝（入射和出射）、准直镜和色散元件组成。 核心部分是色散元件，起分光的作用。 1.2 单色器 第七十一页，编辑于星期二：十七点 五十分。 800 600 500 400 入射 狭缝 准直透镜 棱镜 聚焦透镜 出射 狭缝 白光 红 紫 λ1 λ2 单色器示意图 第七十二页，编辑于星期二：十七点 五十分。 1）棱镜 玻璃：在紫外光区有吸收，只能用于可见光区。 石英：在紫外-可见光区均无吸收，一般只用于紫外光区。 2）光栅 已经逐渐取代棱镜，扩大了波长测量范围，改善了波长精度和分辨率。 能起分光作用的色散元件主要是棱镜和光栅。 第七十三页，编辑于星期二：十七点 五十分。 光栅和棱镜分光原理 第七十四页，编辑于星期二：十七点 五十分。 狭缝是单色器的组成之一，对单色光的纯度起着重要作用。狭缝越窄，单色光越纯；测得的吸收峰越尖锐，但光的强度减弱，影响测定灵敏度。 第七十五页，编辑于星期二：十七点 五十分。 又称比色皿或比色杯，按材料可分为玻璃吸收池和石英吸收池。 石英池适用于可见光区及紫外光区，玻璃吸收池只能用于可见