第十九章二十章过渡元素.ppt

或： 3K2MnO4 + 2CO2 === 2KMnO4 + MnO2 + 2K2CO3 此法获得KMnO4最高产率只有66.7%，故电解法比较经济。 阳极：2MnO42- - 2e === 2MnO4- 阴极：H2O + 2e === H2 + 2OH- 总反应： 2K2MnO4 + 2H2O === 2KMnO4 + 2KOH + H2 KMnO4固体是一个较稳定的化合物，加热到473K以上时分解： 2KMnO4 === K2MnO4 + MnO2 + O2 但在酸性溶液中明显分解： 4MnO4- + 4H+ === 2MnO2 + 2H2O + 3O2 光对MnO4-分解有催化作用，故溶液保存在棕色瓶中。 KMnO4作为氧化剂，其还原产物随介质的酸碱不同而异： 酸性介质中还原为Mn2+： 2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 === 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 中性或微酸碱性还原为MnO2： 2MnO4- + I- + H2O === 2MnO2 + IO3- + 2OH- 强碱性介质还原为MnO42-： 2MnO4- + SO32- + 2OH- === 2MnO2 + SO42- + H2O 如果向浓H2SO4中加入大量KMnO4产生一种危险的爆炸性棕色油状物Mn2O7，少量加KMnO4产生亮绿色溶液。 KMnO4 + 3H2SO4 === K+ + MnO3+ +H3O+ + 3HSO4- 三、氧化数为+4的化合物 MnO2通常情况下很稳定，但锰(Ⅳ)盐不稳定。 MnO2中性介质中很稳定。在碱性介质中倾向于转化成锰(Ⅳ)酸盐，在酸性介质中是一个强氧化剂： MnO2 + 4HCl(浓) === MnCl2 + Cl2 + 2H2O MnO2 + H2SO4(浓) === Mn2(SO4)3 + O2 + 6H2O Mn(Ⅳ)只有生成配离子才稳定： MnO2 + 2KHF2 + 2HF === K2[MnF6] + 2H2O 四、氧化数为+2的锰的化合物 Mn(Ⅱ)是酸性溶液中最稳定的氧化态，只有在热溶液中用强氧化剂才能将其氧化为MnO4-离子： 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O === 2MnO4- + 10SO42- + 16H+ Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ === 2MnO4- + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O 在碱性溶液中Mn(Ⅱ)稳定性差得多，生成Mn(OH)2遇空气立刻被氧化为MnO(OH)2。 第十九章 过渡元素 过渡金属(一) 具有部分充填d电子或f轨道电子的元素，包括周期表第四、五、六周期从ⅡB族到Ⅷ族的元素。 根据电子结构的特点，又可把过渡元素分为外过渡元素(d区元素)及内过渡元素(f区元素)两大组。 钛副族 一、钛副族概述 它们在地壳中的丰度，如： Ti Zr Hf 0.62% 0.02% 4.5×10-4% 稀有元素 电子层结构为(n-1)d2ns2，最稳定氧化态是+4，其次是+3，失去四个电子后，其电荷高、半径小，因此它们的M(Ⅳ)化合物主要以共价键结合，水溶液常以MO2+形式存在。容易水解，由于镧系收缩，导致Zr和Hf性质十分相似，分离困难，其基本性质、电极电势图和物理性质见P933和P934。 金属钛及其合金有小的密度和机械强度，是优良的耐酸材料。虽然Ti的还原电位较负，但由于表面形成致密的、钝性的氧化物保护膜，致使在室温下不与无机酸反应。钛最好的溶剂是HF。 Ti + 6HF === TiF62- + 2H+ + 2H2 用金属钠、镁还原四氯化钛可制取金属钛。 TiCl4 + 2Mg === Ti + 2MgCl2 二、钛的重要化合物 TiO