成果有机化学chapter.pptxVIP

（saccharide）;本讲目的要求:;糖又称为碳水化合物; 分类(Clasification): 根据能否水解及水解产物可分为;多糖(polysaccharide)：水解后得到低聚糖，最后得单糖。如：淀粉、糖原、纤维素;第一节 单糖 (monosaccharide);第一节 单糖 (monosaccharide);一、单糖的分类 (the clasification of monosaccharides);醛糖;二、单糖的开链结构 (the open-chain structure of monosaccharides) ;见图15-1;D-(+)-甘油醛 ;;;;差向异构体(epimer)：只有一个手性碳原子的构型不同，其余手性碳原子的构型相同的非对映体。;*;2;三、单糖的环状结构 和变旋光??象 （the cyclic oxide structure of monosaccharides and mutarotation） ;1. 葡萄糖(glucose);变旋光现象(mutarotation)： 糖的晶体在水溶液中比旋光度自行改变的现象;从平面上方加成，生成的半缩醛羟基在环下方，为α-构型;开链结构;异头物(anomer)：位于C1上的差向异构体叫异头物，又叫端基异构体，它们是非对映体;哈沃斯式 Haworth 哈沃斯式;开链 葡萄糖;葡萄糖的稳定构象式为： N式(Ⅰ式,4C1);除C1外，基团均在e键上 说明葡萄糖为吡喃糖(glycopyranose);N式中的Ⅱ式,1C4，除C1外基团均在a键上;2. 果 糖;(D-(-)-Fructose);3. 核糖(ribose)及 脱氧核糖(deoxyribose);核糖;2-脱氧核糖;四、单糖的化学性质 （the chemical properties of monosaccharides）;1. 在稀碱中的互变异构反应 Tautomerize response in thin alkali ;差向异构化(epimerism);2. 氧化反应(oxidation reaction); 还原糖:能与Tollens试剂、Fehling试剂或Benedict试剂反应的糖叫还原糖；否则,叫非还原糖.;⑵ 与酸性氧化剂的反应 Reaction with acid-oxidation;与稀硝酸反应;与高碘酸反应;;练习：鉴定下列各葡萄糖的衍生物 A+4HIO4→3HCOOH+HCHO+OHC-COOH B +5HIO4→4HCOOH+2HCHO C +3HIO4→2HCOOH+2OHC-COOH D +4HIO4→4HCOOH+OHC-COOH ;也可用于鉴别环状结构：呋喃环？吡喃环？;3. 还原反应(reduction reaction);山梨醇、甘露醇等多元醇存在于植物中，山梨醇无毒，有轻微的甜味和吸湿性，用于化妆品和药物中。;4. 酸性条件下的脱水反应及显色反应 (Dehydration and Colour Reaction in Acidic Medium );鉴别糖类 化合物; ⑵ 谢里瓦洛夫试剂 Seliwanoff or М.П.Селиванов reagent ;5. 成苷反应(glycoside reaction);;糖苷;6. 成酯反应(ester-formation reaction);α-D-吡喃葡萄糖-1-磷酸酯(G1P) α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯(G6P) ;1,6-二磷酸果糖，在临床上可用于急救及抗休克等的辅助治疗 ;知识扩展;ATP 腺苷三磷酸;ATP;糖原的分解;;葡萄糖脎;糖脎;思考题:;维生素C的合成:;D-葡萄糖;L-甲基山梨糖苷;第二节 低聚糖 oligosaccharide;1. 蔗糖（Sucrose） ;蔗糖 + H2O;α,β-1,2-苷键(α-1,2-或β-2,1-糖苷键) ;α,β-1,2-苷键 (α-1,2-或β-2,1-糖苷键) ;(invert sugar) ;麦芽糖;麦芽糖 + H2O;α-1,4-苷键 β-(+)-麦芽糖[4-O-(α-D-吡喃葡萄糖基)-β-D-吡喃葡萄糖];应用：;麦芽糖酸;2,3,4,6-四-O-甲基-D-吡喃葡萄糖;3. 乳糖（lactose） ;乳糖+H2O;β-1,4-苷键 β-(+)-乳糖[4-O-(β-D-吡喃半乳糖基)-β-D-吡喃葡萄糖];乳糖因来源较少，甜味弱，一般不作营养品。在制药工业中，常利用其吸湿性小的特点作为药物的稀释剂以配制片剂及散剂。 ;4. 纤维二糖（cellobio