有机化学：第6章 芳香烃.pptx

1 第六章 芳香烃 第1节 苯及其同系物 一 苯的结构 二 命名 三 性质 四 定位效应 第2节 稠环芳香烃 一 萘 二 蒽和菲 三 致癌芳香烃 第3节 Hückel 规则 2 具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。 芳香性：难加成,难氧化,易取代;平面环p;特征光谱 第六章 芳香烃 3 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 一、苯的结构 (一) 苯的 Kekulé 结构式 简写为： 第一节 苯及其同系物 碳为4价 4 有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种. 结构式 但实际上只得到一种! 预期的 1,3,5-环己三烯键长数据 134pm 147pm 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 5 120o 120o (二) 苯分子结构的现代解释 120o 139pm 环状大π键 苯分子中6个C都是sp2杂化, 每个C都以3个sp2杂化轨道分别与2个相邻的C和1个H形成3个σ键,构成平面正六边形碳环结构。每个C还有1个未杂化的p轨道，均垂直于碳环平面而相互平行。每个p都可与2个相邻C的p侧面重叠，形成一个包含6个原子6个π电子的闭合“大π键”。 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 6 结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大键 碳碳键长全相等; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 7 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构式仍然采用当初Kekulé提出的式子。或用圆圈代表环闭大  键的苯结构式。 苯的结构也可以用两个Kekulé 结构式的共振式或共振杂化体表示。 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 8 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 二、苯及其同系物的命名 苯环上的氢原子被烃基取代后，所得产物为苯的同系物。可分为一烃基苯、二烃基苯和多烃基苯等。 命名时，一般以苯作母体，将其它烃基作为取代基，称“某苯”。 甲苯(toluene) 异丙苯 (isopropylbenzene) 9 间-二甲苯 1,3-二甲苯 m-二甲苯 m-xylene 对-二甲苯 1,4-二甲苯 p-二甲苯 p-xylene 二烃基苯有三种异构体，用邻或1,2-；间或1,3-；对或 1,4- 表示； 邻-二甲苯 1,2-二甲苯 o-二甲苯 o-xylene 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 10 具有三个相同烃基的取代苯也有三种异构体。如: 连-三甲苯 1,2,3-三甲苯 偏-三甲苯 1,2,4-三甲苯 均-三甲苯 1,3,5-三甲苯 (1,2,3-trimethylbenzene) 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 11 1-乙基-5-丙基-2-异丙基苯 (1-ethyl-2-isopropyl-5-propylbenzene) 若苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列顺序按“优先基团”后列出的原则，其位置的编号应将简单的烷基所连的碳原子定为1-位，并以位号总和最小为原则来命名。 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 12 另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名。 对叔丁基甲苯 4-t-butyltoluene 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 13 芳烃分子去掉一个氢原子剩下来的原子团叫芳基，可用 Ar－ 代表。 苯基(phenyl)或Ph- 苯甲基或苄基 (benzyl) 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 14 苯环上连接复杂烷基或其他官能团, 则可把侧链当作母体, 苯环当作取代基, 称作“苯某”。 2-苯基丁烷 (2-phenylbutane) 苯乙烯 (phenylethene) (E)-5-甲基-2-苯基-2-己烯 (E)-5-methyl-2-phenyl-2-hexene 第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 15 1 3 4 2 1-乙基-4-丙基-2-异丙基苯 1-Ethyl-2-isopropyl-4-propylbenzene 课堂练习：命名 2,4-二甲基-3-苄基己烷 3-Benzyl-2,4-dimethylhexane 第六章 芳香烃 第一节