分析化学习题及答案第十章电位法及双指示电极电流滴定法.pdfVIP

第十章 电位法及双指示电极电流滴定法 一、内容提要 本章讨论了电位法中常见的参比电极和指示电极，电位滴定法的装置和确定终点的方 法，双指示电极电流滴定法（永停滴定法）的滴定曲线类型和滴定终点的判断。 电位法是利用测量原电池电动势以确定待测物含量的分析方法。它分为直接电位法和电 位滴定法。其电极有参比电极和指示电极插入试液中组成。参比电极常用饱和甘汞电极 （SCE）或银-氯化银电极。指示电极有金属-金属离子电极（第一类电极）、金属-金属难溶 物电极（第二类电极）、惰性金属电极（零类电极）和离子选择性电极（膜电极）四类。前 三类电极的电位来自交换电子（或电子得失）的电极反应，膜电极的膜电位一般来自响应离 子在电极膜上的交换与扩散作用。玻璃电极是最常用的膜电极，它分为普通玻璃电极（如国 产221型）和锂玻璃电极（如国产231型）。影响直接电位法测定的因素有温度、pH值、共 存离子、液接电位和待测离子浓度等。其定量的方法有两次测量法、标准曲线法与标准加 法等。电位滴定法确定终点的方法有四种，二级微商法最为常用。电位法也常用来确定一些 热力学常数，如K K K 和K 等。电位法的仪器有pH计和离子计。 a b SP ， ， 稳 双指示电极电流滴定法（永停滴定法）是在固定电压下，测定滴定过程中电解电流的突 变以确定滴定终点的方法。电解池由两个相同的铂电极插入被滴定液中组成。滴定曲线的形 状取决于滴定剂电对与被滴定物电对的可逆性和被滴定物电对（可逆电对）的氧化型与还原 型的浓度比。 本章重点是玻璃电极测量溶液pH 的原理，电位滴定法确定终点的方法和双指示电极电 流滴定法。本章难点是玻璃电极测量溶液pH 的原理。 二、习题 （一）判断题 （ ）1．玻璃电极的电极电位是玻璃膜内外两相界面电位之差。 （ ）2．在pH＝13的NaOH溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）的膜电位仅由 ＋ H 的响应引起。 （ ）3．电位滴定法中，ΔE/ΔV—V 曲线的转折点（拐点）或ΔE/ΔV —V 曲线的2 2 83 最大点对应的滴定剂体积为滴定终点。 （ ）4．在一定浓度范围内，指示电极的电极电位与溶液中有关离子活度的关系应符 合Nernst方程式，是直接电位法的基本依据。 （ ）5．甘汞电极的电位与KCl的浓度和测定温度有关。 （ ）6．参比电极应符合的条件是可逆性好、重现性好和稳定性好（使用方便、寿命 长）。 （ ）7．要使pH计能直接指示待测液的pH值，还必须借助于“定位”旋钮和“温度” 旋钮，用一个与样品液相同温度的pH标准缓冲溶液校准pH计。 （ ）8．玻璃电极随着在水中浸泡时间延长，不对称电位变小，并逐渐变得稳定。 （ ）9．选用玻璃电极作指示电极来测量溶液的pH值时，对有色、浑浊、粘稠的溶 液均可使用，但易受溶液中存在的氧化剂或还原剂的干扰。 （ ）10．在校正pH计时，所选标准缓冲溶液的pH值应尽量与待测溶液的pH值接 近。 ＋ （ ）11．玻璃电极在非水溶液中对H 也有响应，因此它经pH标准缓冲水溶液校正 后，可测量非水溶液的真实pH值。 4＋ 2＋ （ ）12．Ce 滴定Fe 的滴定曲线属于滴定剂与被测物都是不可逆的反应。 （ ）13．影响电对物质活度系数和副反应系数的因素即影响条件电位的因素。 （ ）14．最常用的三种甘汞电极，它们中的HgCl 都是饱和的。 2 2 （ ）15．双指示电极电流滴定法是在固定电压下进行的。 （ ）16．25℃时，在一定浓度范围内，KCl浓度越浓，饱和甘汞电极的电极电位值越 低。 （ ）17．在氧化还原滴定反应中，一般都用P 作指示电极。 （ ）18．在非水溶液中使用玻璃电极也要用标准缓冲溶液校正仪器。 （ ）19．E－V 曲线法中曲线最高点对应的是滴定终点。 （ ）20．氧化还原电位滴定法中常用的电极对是玻璃电极和SCE。