仪器分析教学课件电位分析法的应用.pptVIP

第一页，共17页 离子活度(或浓度)的测定 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为： 离子选择性电极作正极时， 对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。 一、直接电位法direct potentiometry 第二页，共17页 (1)标准曲线法 用待测离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定相应的电动势值，并绘制: E - lg ci 关系曲线。 注意：离子活度系数保持一致时，膜电位才与log ci呈线性关系。 E lg ci 第三页，共17页 总离子强度调节缓冲溶液 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定相同 ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 第四页，共17页 (2)一次标准加入法 设某一试液体积为Vx，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则： 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为Vx的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液, 浓度为Cs(约为cx的100倍)。由于VxVs，可认为溶液体积基本不变。 浓度增量为：⊿c = cs Vs / Vx 第五页，共17页 再次测定工作电池的电动势为E2： 则： 又因为⊿c = cs Vs / Vx 第六页，共17页 例题 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由一次标准加入法计算公式 S=0.059/2=0.0295 Δc=(Vs cs)/Vx=1.00×0.0731/100=7.31×10-4 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136　V cx＝Δc(10ΔE/S－１)－1＝7.31×10－4（100.461－１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。 第七页，共17页 （3）连续标准加入法 设某一试液体积为Vx，其待测离子的浓度为cx,向其中多次 加入浓度为cs标准溶液Vs,测出一系列对应于Vs的E值。 计算出一系列(Vx+Vs)10E/S值，以它为纵坐标，Vs为横坐标，可得一 直线，延长直线使之与横坐标相交V0，此时 (Vx+Vs)10E/S=K’(cxVx+csV0)=0 1 2 4 V0 (Vx+Vs)10E/S Vs/mL 第八页，共17页 二、电位滴定分析法 potentiometric titration 1.电位滴定原理 电位滴定法是一种利用电极电位的突跃来确定终点的分析方法。 进行电位滴定时，在溶液中插入待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子的浓度不断变化，指示电极的电位随着发生变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变，指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴定过程中电池电动势的变化，就能确定滴定反应的终点，根据滴定剂与被滴定剂的关系，求出试样的含量。 第九页，共17页 2.电位滴定装置与滴定曲线 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 关键: 确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 快速滴定寻找化学计量点所在的大致范围。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 记录每次滴定时的滴定剂体积用量（V）和相应的电动势数值（E），作图得到滴定曲线。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 第十页，共17