仪器分析原子吸收光谱法.pptVIP

第一页，共29页 本章基本要求 ① 掌握原子吸收光谱测量的必要条件； 了解原子吸收光谱仪的基本组成部件； ③ 了解原子吸收光谱法的干扰及消除； ④ 掌握原子吸收光谱法的实验条件； ⑤ 了解原子荧光光谱仪的基本原理及组成部件。 第二页，共29页 一、概述 北京普析，TAS-990F 原子吸收分光光度计 8.1 原子吸收光谱法 上世纪50年代中期出现。根据气相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收强度测定被测元素含量。 第三页，共29页 日本岛津，AA-6300CF原子吸收光谱仪 第四页，共29页 ⒈ 灵敏度高，检出限低； 火焰原子吸收法的检出限可达10 -6~10-9 g； 石墨炉原子吸收法的检出限可达到10-9~10-12 g； ⒉ 干扰少，分析精度好； ⒊ 分析速度快； ⒋ 应用范围广； ⒌ 仪器比较简单，操作方便。 二、原子吸收光谱法的特点 第五页，共29页 三、原子吸收的测量 比耳定律 A =εb c ：吸收系数 积分： 积分吸收与单位体积火焰介质中的基态原子数成正比。因此火焰中的基态原子总数可看作是原子总数，故积分吸收与单位体积火焰中待测元素的原子数成正比。 积分吸收系数： 积分吸收系数在实验上很难测量，1955年Walsh——空心阴极灯。此锐线光源的提出，从实验上解决了A测定的问题。 第六页，共29页 8.2 原子吸收光谱仪 原子吸收光谱仪主要部件： 第七页，共29页 一、 光源 光源能提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵 敏度。 ⒈ 光源应满足如下要求； ⑴ 能发射待测元素的共振线；？ ⑵ 能发射锐线 ⑶ 光谱纯度高 ⑷ 辐射光强度大， ⑸ 稳定性好。 第八页，共29页 2.空心阴极灯 ⑴ 结构： 阴极: 可由待测元素的纯金属或合金制成 阳极: 为钨棒上面装有钛丝或钽片作为吸气剂吸收杂 质气体。 管内充气：0.1～0.7 kPa压力的氩或氖气。 第九页，共29页 ⑵ 空心阴极灯的原理 在两极加100～400V的直流电压，即可产生放电。阴极发射出电子在电场的作用下向阳极运动，并与惰性气体碰撞使之电离，产生正离子，在电场作用下，向阴极内壁猛烈撞击，使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，发射出特征元素的线光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应的空心阴极灯。 ⑶ 光源的调制 ？？？？？、 光源的调制的目的是将光源发射的共振线与火焰的干扰辐射区别开来。 第十页，共29页 二、原子化系统 将试样中待测元素转变气态原子蒸气的过程。 第十一页，共29页 原子化方法包括：火焰法、无火焰法-电热原子化 器、氢化法和冷原子化法 1.火焰原子化装置 ⑴ 雾化系统： 喷雾器：火焰原子化器中的重要部件，将试液变成细雾，雾滴越细，产生基态原子数越多。采用同心圆喷雾器和玻璃雾化器，雾化效率为5~15%。 雾室：除去大雾滴,并使燃气和助燃气充分混合，以便在燃烧时得到稳定的火焰。 燃烧器：试液的细雾滴进入燃烧器，在火焰中经干燥、融熔、蒸发 、解离后，产生大量基态原子。 第十二页，共29页 ⑵ 火焰的类型 按照燃气和助燃器的比例不同，可分为三类: ① 中性火焰: 燃气和助燃器比例与化学反应计量关系相近(乙炔-空气火焰为1:4)，具有温度高，干扰小，背景低等特点，多数元素在此测定。 ② 富燃火焰: 燃气大于助燃器的比例(1:3)，火焰呈黄色，燃烧不完全,温度略低，干扰较多,背景高。 ③ 贫燃火焰: 燃气小于助燃器的比例(1:6)，燃烧完全，氧化性强，温度低。适宜于易解离、易电离的元素测定。 火焰原子化要比其它原子化方法都好。但是因为在火焰原子化中，大部分试样在雾化过程中，大雾滴在传输过程中流入废液容器；并且各原子在火焰中的停留时间很短（10-4s）；导致试样的雾化效率和灵敏度低。 第十三页，共29页 2. 电热原子化器 在电热原子化法中，石墨炉原子吸收分析已成为 痕量元素分析的一种重要手段。电热原子化法是将固 定体积的试样注入可被加热的石墨管中,在惰性气体的 保护下通电加热后（10V，300A；2000～3000℃)， 试样迅速加热原子化，得到峰形吸收信号。信号的峰 高和峰面积与待测元素的浓度成正比。 第十四页，共29页 ⑴ 电热原子化法与火焰原子化器法的比较: ① 灵敏度高 基态原子在吸收区停留时间长