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2.溶液的酸度： a.影响M的存在状态， [H+] ↘，M会水解； b.影响[R]及颜色，[H+] ↗，影响[R] （大多有机弱酸） 影响颜色（大多酸碱指示剂） c.影响MRn组成 第六十二页，共116页 3.温度T 大多显色反应在室温下进行，但也有需要加热才能完成的。 V=f(T) T↗, V↗。但T 太↗，有色物分解。 合适的T 由实验确定。 第六十三页，共116页 4. 时间t A t t 由实验确定。显色后，至少应保持到测定工作完成 第六十四页，共116页 5. 溶剂和表面活性剂 溶剂影响有色络合物的离解度 溶剂影响有色络合物的显色速度 溶剂影响有色络合物的颜色 表面活性剂 胶束增溶 形成三元络合物 实验确定，有点运气 第六十五页，共116页 6. 干扰物质的影响及消除 a.干扰 干扰物本身有色或与显色剂显色，+干扰 干扰物与M、N反应，使显色不完全，－干扰 第六十六页，共116页 b. 消除 控制酸度，使M显色，干扰不显色 氧化还原，改变干扰离子价态 掩蔽 校正系数 参比液：可消除显色剂和某些离子的干扰 选择?测，可避开干扰的吸收 增加显色剂用量，将干扰灌饱 分离 第六十七页，共116页 §2-5 仪器测量误差和测量条件的选则 1.测量波长?的选择 (1)“最大吸收”原则—无干扰， 选择 ?max为测量波长 (2)“吸收较大，干扰最小”原则—有干扰，选择不受干扰的次强吸收波长为测量波长 A ? A ? 第六十八页，共116页 2.吸光度范围的控制 控制 A = 0.15 ~ 0.80 T = 70 % ~ 15% 方法 选择 C A = KbC 选择 b A = KbC 第六十九页，共116页 3. 参比溶液的选择 原则：扣除非待测组分的吸收 A （样） = A （待测吸光物质） + A （干扰＋池） A （参比） = A （干扰+池） M无色 + R = MR有色 第七十页，共116页 试液 不只是M 试剂 不只是R 示意图 参比液 无色 无色 MR 溶剂空白 有色 无色 M’ MR 试样空白 无色 有色 MR R’ 试剂空白 有色 有色 M’ MR R’ 显色空白 第七十一页，共116页 §2-6 化合物电子光谱的产生 1. 可能的跃迁类型 有机分子包括: 成键轨道σ、π； 反键轨道σ*、π* 非键轨道n 例如HCHO分子的轨道： = = n ? ? ? ? 一 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 第七十二页，共116页 ?? 各轨道能级高低顺序：σπnπ*σ*（分子轨道理论计算结果）；?? 跃迁类型：σ-σ*；n-σ*；π-π*；n-π* ???* n ? ?* ? ? ?* n ? ?* 第七十三页，共116页 ???* 跃迁：它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃 中的－C－C－键属于这类跃迁。 n??* 跃迁：实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫 外光区和近紫外光区。 ???* 跃迁：它产生在有不饱和键的有机化合物中，需要的能量低于 ???* 跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右， 其特征是摩尔吸光系数大，一般?max?104，为强吸收带。 n??* 跃迁：这类跃迁发生在近紫外光区。它是简单的生色团如羰基、硝基 等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔 吸光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。 第七十四页，共116页 2. 几个概念 生色团（Chromogenesisgroup）： 分子中含有非键或π键的电子体系，能吸收特征外来辐射 并引起n-π*和π-π*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单 元，称为生色团。 助色团（Auxochromousgroup）： 含有孤对电子，可使生色团吸收峰的最大吸收波长发生移动并提高吸 收强度的一些官能团，称之为助色团。常见助色团助色顺序为： -F-CH3-Br-OH-OCH3-NH2-NHCH3-NH(CH3)2-NHC6H5-O- 第七十五页，共116页 红移或蓝移（Redshift or blueshift）： 在分子中引入的一些基团