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几种标准图谱集 1. 萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 美国sadtler research laborationies 编辑出版的。收集的图谱最多 2. 分子光谱文献“DMS”穿孔卡片 英国和德国联合编制 3. “API”红外光谱资料 美国石油研究所（ API ）编制。主要是烃类化合物的光谱 第三十页，共42页 第一页，共42页 §8-1 概述 红外光区域划分 区域 波长（?m） 波数（cm-1） 能级类型 近红外 0.75---2.5 13000---4000 OH、NH、CH 键的倍频吸收区 中红外 2.5---50 4000---400 各基团振动 远红外 50---1000 400----10 分子转动 利用物质对红外辐射的吸收所产生的红外吸收光谱，对物质的组成、结构及含量进行分析测定的方法叫红外吸收光谱分析法。 第二页，共42页 不同点 紫外可见吸收光谱 红外吸收光谱 光 源 紫外可见光 红外光 起 源 电子能级跃迁 振动能级跃迁 研 究 范 围 不饱和有机化合物 共轭双键、芳香族等 几乎所有有机化合物; 许多无机化合物 特 色 反映发色团、助色团的情况 反映各个基团的特性 特征性 简单、特征性不强 特征性强 用途 定量；推测有机化合物共轭骨架 鉴定化合物类别；鉴定功能团；推测结构 相同点：都是分子吸收光谱，都反映分子结构的特性； IR与UV-Vis的比较 第三页，共42页 纵坐标为吸收强度，用透光率表示T%, 横坐标为波长λ(μm)，和波数(cm-1)表示。 红外光谱表示方法 第四页，共42页 §8~2 红外吸收基本原理 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； 只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能产生红外吸收( 红外活性振动）。 同核双原子分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外 活性。如：N2、O2、Cl2 等； 异核双原子分子：有偶极矩，红外活性。如：HCl、HBr等。 一、产生红外吸收的条件 第五页，共42页 双原子分子的振动 分子的振动能级（量子化）： E振=（? +1/2）h? ? ：振动量子数，其取值为0，1，2，… …，n； ?： 化学键的振动频率。 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧—简谐振动 k为化学键的力常数，其定义为将两原子由平衡位置伸长单位长度时的恢复力（单位为N·cm-1），?为折合质量。 第六页，共42页 基频峰和泛频峰 基频峰： ?=0 → ?=1， 基本振动频率； 注： 最强，红外主要吸收峰，一般特征峰都是基频吸收； 倍频峰 ：?=0 → ?=2，3等 合频峰： ?1+?2， 2?1+?2等 差频峰： ?2 -?1等 泛频峰 注：泛频峰强度弱，难辨认，却增加了光谱的特征性。 第七页，共42页 多原子分子的振动 伸缩振动 变形振动 (弯曲振动) 第八页，共42页 分子基本振动的理论数—振动自由度 理论上讲，分子的每一种振动形式都会产生一个基频吸收峰，即一个多原子分子产生的基频峰的数目=分子所有的振动形式的数目； 振动形式数目：3n-6 非线性分子 3n-5 线性分子（所有分子在一条直线上） 第九页，共42页 影响吸收峰数目的原因 仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测； 有些吸收带落在仪器检测范围之外； 产生各种泛频峰。 没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； 相同频率的振动吸收重叠，即简并； 第十页，共42页 红外吸收峰的强度 紫外 红外 104~105 非常强(vs) κ﹥100 103~104 较强 (s) 20~100 102~103 中强 (m) 10~20 ﹤102 弱 (w) 1~10 ﹤1 非常弱(vw) 影响因素： 振动能级的