仪器分析第四章原子吸收.pptVIP

选择适宜的火焰条件是一项重要的工作，可根据试样的具体情况，通过实验或查阅有关的文献确定。一般地，选择火焰的温度应使待测元素恰能分解成基态自由原子为宜。若温度过高，会增加原子电离或激发，而使基态自由原子减少，导致分析灵敏度降低。 选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。烃类火焰在短波区有较大的吸收，而氢火焰的透射性能则好得多。对于分析线位于短波区的元素的测定，在选择火焰时应考虑火焰透射性能的影响。 第三十页，共83页 乙炔-空气 火焰 是原子吸收测定中最常用的火焰，该火焰燃烧稳定，重现性好，噪声低，温度高，对大多数元素有足够高的灵敏度，但它在短波紫外区有较大的吸收。 氢-空气火焰 是氧化性火焰，燃烧速度较乙炔-空气 火焰高，但温度较低，优点是背景发射较弱，透射性能好。 乙炔-一氧化二氮火焰 的优点是火焰温度高，而燃烧速度并不快，适用于难原子化元素的测定，用它可测定70多种元素。 第三十一页，共83页 非火焰原子化器常用的是石墨炉原子化器。石墨炉原子化法的过程是将试样注入石墨管中间位置，用大电流通过石墨管以产生高达2000 ~ 3000℃的高温使试样经过干燥、蒸发和原子化。 与火焰原子化法相比，石墨炉原子化法具有如下特点： a.灵敏度高、检测限低 因为试样直接注入石墨管内，样品几乎全部蒸发并参与吸收。试样原子化是在惰性气体保护下，还原性气的石墨管内进行的，有利于难熔氧化物的分解和自由原子的形成，自由原子在石墨管内平均滞留时间长，因此管内自由原子密度高，绝对灵敏度达10-12?10-15克。 2、非火焰原子化器 第三十二页，共83页 b.用样量少 通常固体样品为0.1?10毫克，液体试样为5 ?50微升。因此石墨炉原子化特别适用于微量样品的分析，但由于非特征背景吸收的限制，取样量少，相对灵敏度低，样品不均匀性的影响比较严重，方法精密度比火焰原子化法差，通常约为2?5%。 C.试样直接注入原子化器，从而减少溶液一些物理性质对测定的影响，也可直接分析固体样品。 第三十三页，共83页 d. 排除了火焰原子化法中存在的火焰组份与被测组份 之间的相互作用，减少了由此引起的化学干扰。 e. 可以测定共振吸收线位于真空紫外区的非金属元素I、 P、S等。 f. 石墨炉原子化法所用设备比较复杂，成本比较高。 但石墨炉原子化器在工作中比火焰原子化系统安全。 g. 石墨炉产生的总能量比火焰小，因此基体干扰较严 重，测量的精密度比火焰原子化法差。 第三十四页，共83页 （1）石墨炉原子化器的结构 炉体、石墨管和电、水、气供应系统 （2）石墨炉原子化器升温程序 目前大都采用斜坡升温：将试样干燥、灰化、原子化和除残四部分分步进行。 第三十五页，共83页 ①干燥 干燥为脱溶剂，避免在灰化、原子化时试样飞溅。干 燥时间为10~20S。 ②灰化 灰化的作用是除去易挥发的基体和有机物，以减少分子吸收。灰化温度为500~600℃，灰化时间为10~20S。 ③原子化 石墨炉继续升温到待测元素的原子化温度，试样气化后解离成基态原子蒸气。原子化温度一般为1800~3000℃，时间为5~8S。在实际工作中，通过实验绘制吸收-原子化温度关系曲线，选择最佳原子化时间，提高分析方法的灵敏度。 ④除残 在高温下除去留在石墨管中的基体物质，消除记忆效应除残温度一般高于原子化温度，即在2500~3200℃，除残时间为3~5S。 第三十六页，共83页 1.外光路 又称为照明系统。是由锐线光源和两个透镜组成。其作用是使锐线光源辐射的共振发射线能正确的通过或聚焦在原子化区，并把透过光聚焦于单色器的入射狭缝。 2.单色器 也称为内光路，包括入射狭缝、光栅、凹面反射镜和出射狭缝。其作用是将待测元素的吸收线与邻近谱线分开。单色器位于原子化器后，这是为了防止原子化时产生的辐射干扰进入监测器，避免强烈辐射引起的光电倍增疲劳。原子吸收分光光度计的色散率是固定的，增大光谱通带，出射光的强度增大，但仪器的分辨率降低。 三、分光系统 原子吸收分光光度计的分光系统分为两部分：外光路和单色器。 第三十七页，共83页 原子吸收分光光度计按光束分类，有单光束和双光束分光光度计；按调制电源方式分类，有直流和交流调制按波道数分类，有单道、双道和多道分光光度计。 四、检测系统 检测系统包括光电倍增管、检波放大器和读出装置。它的作用是将待测光信号转换成电信号，经过检波放大、数据处理后显示结果。 五、原子吸收分光光度计的类型 第三