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仪器分析精品课程第六章 * 第一页，共20页 第六章 光谱分析法导论 JXAU 第一节 光分析导论 一、光分析法及其特点 光分析法：基于物质发射的电磁辐射或电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法； 电磁辐射范围：γ射线～无线电波所有范围； 相互作用方式：吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等； * 第二页，共20页 三个基本过程： （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 基本特点： （1）一般光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 * 第三页，共20页 二、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 电磁辐射（电磁波）：以接近光速（真空中为光速）传播的能量； c =λν =ν/σ σ=1/λ E = hν = h c /λ c：光速(3.0×1010cm·s-1)；λ：波长；ν：频率；σ：波数 （cm-1)； E ：能量； h：普朗克常数(6.63×10-34J·s) 电磁辐射具有波动性和微粒性； * 第四页，共20页 辐射能的特性： (1) 吸收 物质选择性吸收特定频率的辐射能，并从低能级跃迁到高能级； (2) 发射 将吸收的能量以光的形式释放出； (3) 散射 丁铎尔散射和分子散射； (4) 折射 折射是光在两种介质中的传播速度不同； (5) 反射 (6) 干涉 干涉现象； (7) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象； (8) 偏振 只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。 * 第五页，共20页 * 第六页，共20页 * 第七页，共20页 三、光分析分类 type of optical analysis 根据物质同辐射能作用的性质不同，光学分析法基本上可以分为光谱法和非光谱法。 光谱法——基于物质与辐射能作用时，分子发生能级跃迁而产生的发射或吸收光谱的波长或强度进行分析的方法 原子光谱、分子光谱、非光谱法 原子光谱（线性光谱）：最常见的三种 基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱（AAS）； 原子发射光谱（AES）、原子荧光光谱（AFS）； 基于原子内层电子跃迁的 X射线荧光光谱（XFS）； * 第八页，共20页 分子光谱（带状光谱）： 基于分子中电子能级、振-转能级跃迁； 紫外光谱法（UV）； 红外光谱法（IR）； 分子荧光光谱法（MFS）； 分子磷光光谱法（MPS）； 核磁共振与顺磁共振波谱（N）； 非光谱法： 不涉及能级跃迁，物质与辐射作用时，仅改变传播方向等物理性质；偏振法、干涉法、旋光法等； * 第九页，共20页 光分析法 光谱分析法 非光谱分析法 原子光谱分析法 分子光谱分析法 原 子 吸 收 光 谱 原 子 发 射 光 谱 原 子 荧 光 光 谱 X 射 线 荧 光 光 谱 折 射 法 圆 二 色 谱 法 X 射 线 衍 射 法 干 涉 法 旋 光 法 紫 外 光 谱 法 红 外 光 谱 法 分 子 荧 光 光 谱 法 分 子 磷 光 光 谱 法 核 磁 共 振 波 谱 法 * 第十页，共20页 光谱分析法 吸收光谱法 发射光谱法 原子光谱法 分子光谱法 原 子 发 射 原 子 吸 收 原 子 荧 光 X 射 线 荧 光 原 子 吸 收 紫 外 可 见 红 外 可 见 核 磁 共 振 紫 外 可 见 红 外 可 见 分 子 荧 光 分 子 磷 光 核 磁 共 振 化 学 发 光 原 子 发 射 原 子 荧 光 分 子 荧 光 分 子 磷 光 X 射 线 荧 光 化 学 发 光 * 第十一页，共20页 一、光分析法仪器的基本流程 general process of spectrometry 光谱仪器通常包括五个基本单元： 光源；单色器；样品；检测器；显示与数据处理； * 第十二页，共20页 二、光分析法仪器的基本单元 main parts of spectrometry 1. 光源 依据方法不同，采用不同的光源：火焰、灯、激光、电火花、电弧等；依据光源性质不同，分为： 连续光源：在较大波长范围提供连续波长的光源，氢灯、氘灯、钨丝灯等； 线