仪器分析第七章原子吸收光谱.pptVIP

三、　光电直读光谱仪 　　光电直读是利用光电法直接获得光谱线的强度。分两种类型：多道固定狭缝式和单道扫描式。一个出射狭缝和一个光电倍增管，可接受一条谱线，构成一个测量通道。单道扫描式是转动光栅进行扫描，在不同时间检测不同谱线。多道固定狭缝式则是安装多个光电倍增管，同时测定多个元素的谱线。 单道扫描式 多道固定狭缝式 第二十四页，共36页 7.4　光谱定性分析 7.4.1　光谱定性分析的原理 ΔE=hν=hC/λ 　　根据原子光谱中的元素特征谱线就可以确定试样中是否存在被检元素。只要试样光谱中检出了某元素的2～3条灵敏线，就可以确证试样中存在该元素。反之，若在试样中未检出某元素的灵敏线，就说明试样中不存在被检元素或者该元素的含量在检测灵敏度以下。 第二十五页，共36页 定性分析时，常常把作为波长标尺的纯铁光谱，利用哈特曼光栏同试样光谱并列拍摄在同一感光板上。 7.4.2　定性分析的方法 第二十六页，共36页 （1）标准试样光谱比较法 利用哈特曼光栏将欲检查元素的纯物质光谱并列摄于未知试样光谱分边，然后在映谱仪上观察所摄未知样品中，是否有欲分析元素的灵敏线出现，即可确认该元素是否存在。 第二十七页，共36页 （2）元素光谱图比较法 　　对测定复杂组分以及进行光谱定性全分析时，可用“元素光谱图”比较法。“元素光谱图”是在一张张放大20倍以后的不同波段的铁光谱图上，将各元素的灵敏线按波长位置标插在铁光谱图的相应位置上而制成(参看P.213图7-9)。 第二十八页，共36页 　　元素光谱图由波长标尺、铁光谱和元素谱线及其名称组成。 第二十九页，共36页 7.5　光谱定量分析 7.5.1　光谱定量分析的基本关系式 根据被测试样光谱中欲测元素的谱线强度来确定元素浓度。 　　谱线强度I与该元素在试样中浓度C的关系为 I=acb 或　　 lgI=blgc＋ lga 　　　　　　 光谱定量分析的基本关系式 　　通常采用测量谱线相对强度的方法------内标法”。 第三十页，共36页 7.5.2　内标法原理 　　在待测元素的光谱中选一条谱线作为分析线（或称杂质线），另在基体元素（或定量加入的其它元素）的光谱中选一条谱线作为内标线（或称比较线），这两条谱线组成分析线对。分析线与内标线的绝对强度的比值称为相对强度（R）。 内标法------根据分析线对的相对强度与被分析元素含量的关系进行定量分析。 第三十一页，共36页 　　在内标元素含量C0和实验条件一定时，a为定值。 lgR = lg(I/I0) = blgC＋ lga 内标法光谱定量分析的基本关系式。 第三十二页，共36页 7.5.3　摄谱法光谱定量分析 　　用摄谱法进行光谱定量分析时，最后测得的是谱线的黑度而不是强度。 谱线黑度与被测元素含量的关系： 　ΔS=S1－S2=γ1 lgI1－γ2 lgI2=γlg(I1 /I2 ) 　分析线对的黑度差值与谱线相对强度的对数成正比。 ΔS= γlg(I1 /I2 )=γblgC+γlga 结论：当分析线与内标线都落在感光板乳剂特性曲线的正常曝光部分时，可直接用分析线对黑度差ΔS对lgC作图建立标准曲线进行定量分析。 第三十三页，共36页 7.6　光谱半定量分析 　　光谱半定量分析的依据是，谱线的强度和谱线的出现情况与元素含量密切相关。 常用的半定量方法有谱线黑度比较法和谱线呈现法等。 　谱线黑度比较法 　　将试样与已知不同含量的标准样品在相同的实验条件下，在同一块感光板上并列摄谱，然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标准样品光谱中分析线的黑度，若黑度相等，则表明被测样品中欲测元素的含量近似等于该标准样品中欲测元素的含量。 　　该法简便易行，其准确度取决于被测样品与标准样品基体组成的相似程度以及标准样品中欲测元素含量间隔的大小。 第三十四页，共36页 7.7　原子发射光谱分析的特点和应用 （1）选择性好 （2）灵敏度高、精密度好 （3）可直接分析固体、液体和气体试样。取样量少，分析速度快。 （4）不能用于分析有机物和大部分的非金属元素，分析条件比较严格，不宜用来分析个别试样。 第三十五页，共36页 作　业 P.224　思考题 1、5、8　　　 第三十六页，共36页 σ为波数，单位cm-1。 * 常温常压下，大部分物质处于分子状态(固态、液态、气态)，因为温度不高或运动速度不高不会被激发。 * （1）每一条所发射的谱线都是原子在不同能级间跃迁的结果，都可以用两个能级之差来表示。E2、E1的数值与原子结构有关。不同元素的原子，由于结构不同，发射谱线的波长也不相同，故谱线波长是