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讨论: 长时间在水中浸泡后（24 h）恒定 (1) E玻 = K ? 0.059 pH (2) 不对称电位 理论上: a外= a内 ， E膜=0 实际上: E膜≠0 电极活化 * 第三十页，共78页 (3) 高选择性 (4) 酸差和碱差或钠差 电极的适用pH范围 (5) 不受溶液中氧化剂、还原剂、 颜色及沉淀的影响，不易中毒 (6) 玻璃电极不用时应放水中保存 测定pH怎样 酸差：pH测偏高；钠差：pH测偏低 * 第三十一页，共78页 （2）流动载体膜电极（液膜电极） Ca离子交换剂：二癸基磷酸钙 有机溶剂：苯基磷酸二辛酯 * 第三十二页，共78页 带负电荷载体电极 带正电荷载体电极 中性载体电极 Li+ Na+ Cs+ 流动载体电极： * 第三十三页，共78页 2.晶体膜电极 敏感膜：LaF3单晶 + EuF2 0.1 M NaCl + 0.1 M NaF 氟离子选择电极 内参比溶液： 导电：晶格缺陷产生空穴 * 第三十四页，共78页 pH 5～6 EF = K ? 0.059lgaF? H+ + F? ? HF或HF2? LaF3(固)+3OH??La(OH)3(固)+3F? * 第三十五页，共78页 Ag2S多晶膜电极： 对Ag+、S2?有选择性响应 卤化银多晶膜电极： 掺入Ag2S，增加导电性、减小光敏性 对卤离子、Ag+有选择性响应 * 第三十六页，共78页 （三）敏化电极 结构特点: 在原电极上覆盖一层膜或物质 指示电极与参比电极组装在一起 被称为：探头、探测器、传感器。 * 第三十七页，共78页 氨气敏电极: 中介液0.1 M NH4Cl NH3 + H+ = NH4+ E = K ? 0.059lg[NH3] CO2, NO2, H2S, SO2等气敏电极 1.气敏电极 * 第三十八页，共78页 气敏电极一览表 * 第三十九页，共78页 2.酶电极 * 第四十页，共78页 酶催化反应： R-CHNH2 COO- + O2 + H2 O R-COCOO- +NH4+ +H2 O2 氨基酸氧化酶 尿酶 CO(NH2 )2 + H2O 2NH3 + CO2 氨气敏电极检测 葡萄糖+O2+H2O 葡萄糖酸+H2 O2 氧电极检测 葡萄糖氧化酶 * 第四十一页，共78页 3.组织电极 敏感膜: 动植物组织 * 第四十二页，共78页 1. 线性范围 （四）离子选择电极的特性 Nernst响应 E = K ? lgc 3. 检测限 2. 响应斜率（级差）S * 第四十三页，共78页 若测定离子为i，干扰离子为j： 4.电位选择系数 E膜 [ai + Ki,j ] 与干扰离子活度αj的比值. 件下，待测离子和干扰离子产生相同电位 时待测离子的活度αi Ki,j：在相同的测定条 * 第四十四页，共78页 Ki,j表明i离子选择性电极抗j离子干扰的能力。 Ki,j值越小，抗干扰能力越大，选择性越好 相对误差% = Ki,jaj(ni/nj)/ai * 第四十五页，共78页 例：用钠离子选择电极测得1.25?10?3 M Na+溶液的电位值为?0.203V，若 KpotNa+,K+为1.0?10?2，计算钠离子选择电极在1.50?10?3 M Na+和1.20?10?3 M K+溶液中的电位值。并计算由K+的干扰所引起的测量误差。 解： ?0.203 = K + 0.059lg(1.25 ?10?3 ) K = ?0.0317 * 第四十六页，共78页 E = ?0.0317 + 0.059lg(1.50?10?3 + 0.01 ? 1.20?10?3） = ?0.0317 + 0.059lg(1.50?10?3 +1.20?10?5) = ?0.198 V 误差% = 0.01 ? 1.20?10?3/ 1.50?10?3 = 1.20?10?5/ 1.50?10?3 = 0.8% * 第四十七页，共78页 5.响应时间 电位稳定在?1 mV所需要的时间 电位漂移:在同一溶液中电极的电位值随时间发生的变化 6.稳定性 8h或24h内电位漂移的mV数 8.电极寿命 7.电极内阻 搅拌试