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- 2021-12-10 发布于上海
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高分子物理答案详解(第三版)
第 1 章 高分子的链结构
。
等。
2 .构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的, 通过单键的内旋转是否可以使全同
立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?
答:( 1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中
由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
(2 )不能,碳 - 碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙
烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3 .为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈 31 螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平
面锯齿构象?
答( 1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形
(…ttt …)构象极不稳定,必须通过 C-C 键的旋转,形成 31 螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最
低原则。
(2 )由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量
最低的构象。
4 .哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?
答:( 1)空间位阻参数(或称刚性因子) , 值愈大,柔顺性愈差;
(2 )特征比 Cn,Cn 值越小,链的柔顺性越好;
(3 )连段长度 b,b 值愈小,链愈柔顺。
5 .聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?
答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶
6 .从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:
(1) 聚丙烯腈与碳纤维;
线性高分子 梯形高分子
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(2) 无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;
非晶高分子 结晶性高分子
(3) 顺式聚 1,4-异戊二烯 (天然橡胶 )与反式聚 1,4-异戊二烯 ;
柔性
(4) 高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量高,渗透性小,结晶度高,具有好的拉伸强度、
劲度、耐久性、韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯(每 1000 个主链 C 原子中约含 15~35 个
短支链),结晶度较低,具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因
此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。
7. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。
解
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4 ,试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍?
8. 某单烯类聚合物的聚合度为 10
(假定该分子链为自内旋转链 ) 。
2 2 2 1 cos 2 2 2
单烯类 完全伸展链 h max n l n l
3
2 2 2 1 cos 2
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