说明分析波谱解析13cnmr.pptxVIP

4.3 核磁共振碳谱;; 碳谱测定的是什么核？; 碳谱的特点 获得一些在氢谱中无法获得的信息， 如：羰基碳原子、季碳原子 信号强度低 13C自然丰度低，为12C的1.1%； 磁旋比是1H的1/4，灵敏度只有1H的1/64； 总的灵敏度为1H的1/6000，时间长，样品量大。 化学位移宽 0～250，对碳核所处的化学环境非常敏感 耦合常数大 JC-H = 100-300Hz 图谱简单;4.3.1 13C核的化学位移 影响化学位移的因素 各类碳核的化学位移 1. 影响化学位移的因素 (1) 碳原子的杂化程度 ——与氢平行 sp3 饱和碳：0 ~ 100 ppm，CH4为 -2.8 ppm sp 炔烃： 70 ~ 130 ppm sp2 烯烃： 100 ~ 150 ppm 芳烃：120 ~ 160 ppm 羰基：150 ~ 220 ppm 累积烯烃：200 ppm;(2) 诱导效应;——苯环被取代时，取代基对邻、对位影响大，对间位影响小 直接相连的碳： 去屏蔽作用，δ值最大增幅可达35 ppm 邻、对位碳原子 ：可表现为屏蔽作用或去屏蔽作用，δ值变化 幅度最高可达16.5 ppm 间位碳原子：影响很小 ;(3)缺电子效应;(4)共轭效应和超共轭效应 共轭作用使羰基碳上电子云密度增加，屏蔽作用增大而使化学位移偏向高场 ;(5) 取代程度 碳上取代烷基数目的增加，其化学位移向低场的偏移也相应增加 ; 化学位移的范围;4.3.2 几种常见的碳谱 1）质子噪声去耦谱——宽带去耦谱 2）反转门控去耦谱——定量碳谱 3）DEPT谱——识别碳原子级数;1) 质子噪声去耦谱（宽带去藕谱）——定性碳谱 全氢去耦，消除所有1H对13C的耦合作用. 每种碳原子仅有一条谱线； 由于NOE效应，谱线强度有不同程度的增强，季碳谱线较弱，因为NOE效应较小，以此可识别季碳； 由于NOE效应及T1的不同，不能定量地反应碳原子的数量； 确定分子中13C核的种类，归属其化学位移； 损失了许多结构信息，难以区别伯、仲、叔碳；;注意： 具有相同化学环境的碳，化学位移相同，谱图上表现为一个峰，且峰的强度增强。;2) 反转门控去藕谱——定量碳谱 全氢去藕； 尽量抑制NOE效应，使谱线强度能够代表??数多少。;3）DEPT谱?——确定碳原子的级数 DEPT45谱 在这类谱图中除季碳不出峰外，其余的CH3、CH2和CH都出峰，并皆为正峰。 DEPT90谱 在这类谱图中除CH出正峰外，其余的碳均不出峰。 DEPT135谱 在这类谱图中CH3和CH出正峰，CH2出负峰，季碳不出峰。;质子噪声去偶谱和DEPT90、DEPT135 ;4.3.3 核磁共振碳谱的解析;例1. 对质子噪声去藕谱的谱线进行归属。;例2 根据13C NMR及1H NMR推断C8H16O3的结构 ;本章重点;13CNMR 1. 影响化学位移的因素 碳原子的杂化、诱导效应、缺电子效应、共轭效应、烷基取代 2. 各类碳核的化学位移 3. 掌握几种常用的碳谱 1）质子噪声去耦谱——宽带去耦谱 2）DEPT谱——识别碳原子级数 4. 根据13C谱及DEPT谱确定碳原子级数、谱线归属;一. 选择与填空;二. 根据1HNMR推断C6H12O2的结构，计算δ= 1.25及δ= 4.12质子的耦合常数