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粘土矿物处理重金属废水技术 1、前言  重金属是指密度一般大于5.0g/cm3，原子序数在24以上的有毒或低浓度有毒的金属化学元素，不包括放射性元素，例如Cu(II)、Hg(II)、Pb(II)、Cd(II)、Cr(VI)等约45种。重金属是地壳的天然成分，不易降解或破坏。在一定程度上，重金属通过食物、饮用水和空气在生物体内不断富集。作为微量元素，一些重金属(如铜、硒、锌)对维持人体的新陈代谢是必不可少的。然而，在较高的浓度下，其会导致中毒。重金属普遍存在于各种工业废水中。电镀和表面处理过程导致产生大量含有重金属的废水。此外，皮革、制革、纺织、颜料和染料、油漆、木材加工、石油精炼工业和摄影胶片生产等行业的废水中含有大量的重金属。  由于重金属的富集性、毒性和生物难降解性，重金属污染已成为严重的环境问题，污染水体中重金属的持续存在，给人类和动物带来了诸多健康问题。为了削减这些有害重金属在污染水体中不受掌握的排放，污染水体中重金属防治一直是国际环保界的研究热点和难点。因此，对这些重金属污染问题迫切需要大力开展重金属污染治理技术及相关基础理论问题的研究，已成为亟待解决的问题。  2、重金属废水处理方法  从污染水体中去除有毒重金属对健康和环境保护很是必要。为此，迄今已研发了化学沉淀法、螯合沉淀(絮凝)、离子交换法、电化学法、浮选法、高级氧化法和膜分别法等重金属处理方法，但至今尚未找到普适有效的治理方法。目前处理重金属废水的方法中均存在一些缺陷，如：化学沉淀法处理含络合剂废水难达标，易导致二次污染;膜处理法简单使膜发生污染及渗透通量低等问题;离子交换法只适于低浓度。  重金属废水，且树脂交换容量有限;螯合絮凝法使用的螯合絮凝剂不能循环使用，成本相对较高;浮选法初始投资大，维护费和操作费用高;电化学方法处理投资大，电力消耗大，限制了它的推广应用。与其它处理方法比较，吸附法适应于各种不同的重金属废水，特殊是低浓度废水和废水的深度处理，因其高效，成本相对较低，操作简洁，因此吸附法是一种经济、有效和最具推广应用价值的重金属废水处理方法。吸附技术的关键是制备环保型、廉价高效的吸附剂。粘土矿物是一种自然存在于地球表面的小颗粒。主要由水、氧化铝、二氧化硅和风化岩石组成。研究开发了天然粘土矿物及改性粘土矿物等多种高效吸附剂，用于去除污染水体中的重金属。粘土矿物材料还含有可交换阳离子，包括Na+、Ca2+和K+，使其成为高效的吸附剂。粘土矿物大多带负电荷(由于Si4+和Al3+被其他阳离子取代)，由于其高表面积和高阳离子交换能力，被广泛应用于废水中重金属阳离子的去除。粘土矿物及其衍生物对重金属的吸附包括一系列复杂的吸附机理，包括离子交换、表面络合以及重金属阳离子与粘土表面的直接结合。以下重点综述粘土矿物及其衍生物处理重金属废水的进展状况。  3、各种改性粘土的吸附性能  依据粘土内部层结构的不同，可将其分为非晶态和晶态两种类型。结晶粘土的晶体结构可分为1︰1型层状(高岭土)、1︰1型管状(埃洛石)、2︰1型层状(蒙脱石、蒙脱石、蛭石)和2︰1型层链型(凹凸棒石、海泡石)等。  3.1 1︰1型粘土去除重金属  埃洛石纳米管(HNTs)是一种铝硅酸盐粘土，具有纳米管和中空的微观结构。此外，HNTs表面有活性羟基，可以通过一些有机化合物修饰，提高对重金属离子的吸附选择性。为了提高埃洛石纳米管(HNTs)的吸附能力和固液分别性能，采用Fe3O4纳米粒子修饰HNTs表面，并用硅烷偶联剂对其进行了改性。以埃洛石纳米管(HNTs)、Fe3O4纳米粒子、苯胺-甲基-三乙氧基硅烷(KH-42)为主要原料，首先用盐酸和Fe(III)活化粘土矿物阳离子交换位点，然后采用原位共沉淀法将Fe3O4固定在粘土表面，最终通过缩合反应将硅烷接枝到粘土表面。成功地合成了一种新型吸附剂埃洛石纳米管/Fe3O4复合材料(KH-42)，记为m-埃洛石纳米管/Fe3O4。该新型吸附剂对Cr(VI)的吸附能力最高;当Cr(VI)初始浓度 3.2 采用2︰1型层状粘土去除重金属  3.2.1 功能化改性蒙脱土/碳纳米复合材料的合成  蒙脱石是一种独特的蒙脱石粘土，广泛分布于自然环境中。由于改性蒙脱土具有较大的比表面积和可膨胀的层状结构，利用改性蒙脱土具有良好的吸附性能来去除重金属污染物。已有研究表明，以d-葡萄糖为碳纳米粒子前驱体，膨润土作为填料，采用水热炭化法制备蒙脱土/碳纳米复合材料，为接枝功能基团-COOH、-OH、-NH2等官能团供应了基础。将H2O2溶液与蒙脱土/碳纳米复合材料混合进行了猛烈搅拌，制备出蒙脱石/碳纳米复合材料-COOH;将蒙脱土/碳纳米复合材料加入NaOH溶液中，转移到