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清洗含油污泥超声耦合生物柴油萃取技术 石油开采开发过程中产生的大量含油污泥对环境危害严重。安全、绿色、高效、经济地处理含油污泥已成为石油生产企业面临的迫切问题。常用的含油污泥处理技术，如溶剂萃取、调质-机械分别、固化、生物发酵等，存在固化产物渗出液二次污染、残余污泥量大、处理条件复杂、技术可移植性差等局限。溶剂萃取技术处理效果和可移植性相对较好，但采用的石油醚、混苯等溶剂，极易对环境造成二次污染。查找一种对石油烃污染物有较好溶解能力，且不易造成环境二次污染的溶剂成为改进溶剂萃取技术的关键。生物柴油是将植物或动物油中的甘油基团通过酯交换替换成甲醇或乙醇等短链醇，进而得到的脂肪酸甲酯。生物柴油作为一种绿色溶剂，具有溶解性好、闪点高、环境友好、可自然降解等优点。若将其应用于含油污泥的溶剂萃取技术，不仅可有效萃取、溶解含油污泥中的石油烃污染物，而且不易产生二次污染，通过重复使用，还可降低经济成本。本文首次以生物柴油为溶剂对冀东油田5种含油污泥样品进行萃取处理，并通过耦合超声辐照进一步增加萃取效果。探索了生物柴油种类、泥剂比、萃取温度、萃取时间、含油污泥种类等对含油污泥清洗效率的影响，得到了最佳清洗效率工艺条件。  1、试验部分  1.1 主要试剂与仪器  含油污泥，取自冀东油田井下作业含油污泥、冀东油田高尚堡联合站罐底泥以及筛余罐底泥，外观呈黑褐色，有刺激性原油气味。大豆油、葵花籽油、玉米油，市售。甲醇、氢氧化钠、偏硅酸钠，工业级。四氯化碳、硫酸、无水硫酸钠，分析纯。  OIL510A型全自动红外分光测油仪。SYD-265B-1型石油产品运动黏度测定器。KQ-300DE型超声波振荡器，超声功率200W。  1.2 生物柴油制取  依据AwadS等报道的方法进行生物柴油的制备和精制。量取100g大豆油加入装有回流冷凝管的三口烧瓶中，置于70℃水浴锅中预热10min。称取1g氢氧化钠溶解于9.5mL甲醇中，快速加入三口瓶中，搅拌回流反应6h。将产物转移到分液漏斗中进行静置分层，上层为粗生物柴油，下层为甘油混合物。粗生物柴油经水洗、干燥精制得到淡黄色澄清透明大豆基生物柴油82.1g。同样方法制得葵花籽油基、玉米油基生物柴油。  1.3 含油率测定  以四氯化碳为萃取剂，精确称取1g含油样品(含油污泥或脱油泥沙等)，加入5mL四氯化碳，浓硫酸调整pH≤2，在恒温水浴中(60℃)萃取24h。加入无水硫酸钠，在5000r.min-1条件下离心10min，采用OIL510A型全自动红外分光测油仪测定上清液含油量，计算含油污泥的含油率(以质量分数计，下同)。  1.4 生物柴油清洗含油污泥  以烧杯量取过筛压实后的含油污泥50mL于250mL碘瓶中，加入100mL大豆基生物柴油(泥剂体积比1：2)，摇床震荡15min使含油污泥在生物柴油中匀称分散。在55℃条件下，超声耦合萃取含油污泥20min。萃取结束，向混合液中加入100mL水，搅拌5min后静置分层。上层油相为含有污油的生物柴油，下层为包含脱油泥沙的水相。油相经过简洁过滤可以实现重复利用。水相可作为分别用中水，循环使用。脱油泥沙经过滤、干燥后测定其含油率，用以计算含油污泥的清洗效率，计算公式如下：   2、结果与争论  2.1 不同种类生物柴油对含油污泥清洗效率的对比  表1为冀东油田不同来源含油污泥样品的含油率、含水率和固体含量(质量分数)。从表1可以看到，样品来源不同其含油率差别很大。   以含油率适中的5号样品为研究对象，分别用3种植物油基生物柴油在室温下以泥剂体积比1∶2对其进行超声辐照耦合萃取处理15min。大豆油基生物柴油的清洗效率最高，为29.5%。葵花籽油基生物柴油的清洗效率最低，仅为9.1%。玉米油基生物柴油对污泥的清洗效率为22.1%。选择大豆油基生物柴油为萃取剂，对含油污泥的清洗条件优化研究。  2.2 泥剂比对含油污泥清洗效率的影响  保持污泥加入量不变，逐步增加大豆油基生物柴油加入体积，分别以1∶0.5、1∶0.75、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4和1∶5的泥剂体积比进行5号样品试验(室温，15min)，清洗效率见图1。随着生物柴油加入量增加，清洗效率呈现先增大后趋于平稳的趋势，并在泥剂比为1∶2时趋于稳定，为29.5%。生物柴油添加量少，不足以完全浸没、分散含油污泥，对污泥颗粒表面石油烃污染物的剥离、溶解和扩散不充分，脱油泥沙表面仍吸附较多石油烃，清洗效率较低。随着生物柴油添加量的增多，石油烃污染物的剥离和扩散渐渐达到平衡，清洗效率也随之提高并渐渐趋于稳定。兼顾清洗效率和生物柴油用量，选择泥剂比1∶2为最佳泥剂体积比。