水溶液电化学体系热力学及应用资料.pptxVIP

会计学;1.2原电池、电解池工作原理;2021/8/17/12:31:19;2021/8/17/12:31:19;2021/8/17/12:31:19;2021/8/17/12:31:19;2021/8/17/12:31:19;2021/8/17/12:31:19;2021/8/17/12:31:19;2021/8/17/12:31:20;1.5冶金过程电极的分类 （1）水溶液电化学体系电极的分类 通常分为可溶性阳极，不可溶性阳极。 （2）熔盐电化学体系电极的分类 通常分为腐蚀性阳极，惰性阳极 ;2021/8/17/12:31:20;第二节 电化学位和电极电位 2.1内电位、外电位和电化学位 对于化学反应： 当反应的自由能 小于零时，反应自发的 从左向右进行，当 等于零时，反应达到平衡 反应的自由能与反应中的原料、产物的化学 位 ，化学计量数 有如下的关系：; 所以，当反应达到平衡时，有： 电极反应既是一个化学反应，但和化学反应 又有区别，即还有电荷在两相间的转移。 ; ;单位电荷从无穷远处进入p相产生的电位变化是Ф= Ψ +Χ ， 做的功则为：zFΦ。 克服物质之间的化学作用也要做功，成为化学功，μ。 所以，涉及的所有的能量变化为两者之和。 即为电化学位，表示为 。 为电量， 为内电位。 电极反应： 达到平衡时： ;;;如： 相应的电动势为： 我们称这个E为锌电极相对标准氢电极的电极 电位。 对于： 其电极电位 为标准电极电位。;2021/8/17/12:31:20;2021/8/17/12:31:20;2021/8/17/12:31:20;2021/8/17/12:31:20;2021/8/17/12:31:20;2021/8/17/12:31:20;第三节 电位-pH值图 3.1分类 根据有没有氢离子或氢氧根离子参加反应，可 将水溶液中的反应分为三类： （1）只有氢离子参加的反应：如 （2）只有电子，没有氢离子参加的反应：如 （3）氢离子和电子都参加的反应：如 ; 采用统一式表示： 作为水溶液， 可视为1，则有： ;3.2电位-pH值图 电位-pH值图的纵坐标为平衡电极电位，横坐标 为pH值，整个图由水平线、垂直线和斜线组成。 由者三种线将坐标面分成若干区域，分别代表不 同的热力学稳定区域。水平线表示一个与溶液pH 值无关的氧化还原反应的平衡电极电位值，垂直 线表示一个无电子参加的反应的平衡与pH值的关 系，斜线表???一个氧化还原反应即有电子参加又 有氢离子或氢氧根离子参加时，其平衡电位与pH 值的关系。 ;确定体系中可能发生的各类反应，写出每个反应的平衡方程式； 在绘制?–pH值图时，规定使用还原电势，氧化态、电子e、H+ 写在反应方程式的左边，还原态写在反应式的右边； 由热力学数据计算反应的 ，求出平衡常数 K 或 ； 导出各个反应的?T 与pH值的关系式； 求出各个反应在指定离子活度或气相分压的条件下的?T 与pH值的关系式； 绘?–pH值图。;电位—pH值图的局限性 ; 现以Mg-H2O体系说明电位-pH值图绘制，该 体系有如下反应： ① ② ③ 25℃ 时相应的平衡关系为： ;图2-2 Mg-H2O体系电位-pH值图;(1) ;图2-3 Pb-H2SO4-H2O体系电位-pH值图;2021/8/17/12:31:20;2021/8/17/12:31:20; 电位-pH值图可以更好的从热力学角度预示反 应的可能性。确定在某一条件下的各物种的稳定 区域。不过该图不能预示反应的动力学，即反应 的速度及其影响因素。;4.1电动势的测定 4.1.1电位计 这是一种经典的测量方 法，调节触点D，使检流计G 没有电流通过，此时滑线AD （长度）间的电位等于被测 电池的电动势EX，再连接标 准电池，如上调节，AD‘间的 电位差便等于 Es，因此有：;4.1.2伏特表 指针式伏特表不能精密测量电动势，因有明显 电流流过被测电池，导致