《无机非金属材料科学基础》第3章 晶体结构.pptVIP

结构中的离子取代： 1)2个Al3+被3个Mg2+取代，形成金云母KMg3[AlSi3O10](OH)2；用F－取代OH－，得到人工合成的氟金云母KMg3[AlSi3O10]F2，作绝缘材料使用时耐高温达1000℃，而天然的仅600℃。 2)用(Mg2+, Fe2+)代替Al3+，形成黑云母K(Mg，Fe )3[AlSi3O10](OH )2； 3)用(Li+，Fe2+)取代1个Al3+，得锂铁云母KLiFe2+Al[AlSi3O10] (OH )2； 4)若2个Li+取代1个Al3+，同时[AlSi3O10]中的Al3+被Si4+取代，则形成锂云母Kli2Al[Si4O10] (OH) 2。 5)如果K+被Na+取代，形成钠云母；若K+被Ca2+取代，同时硅氧层内有1/2的Si4+被Al3+取代，则成为珍珠云母CaAl2[Al2Si2O10](OH)2，由于Ca2+连接复网层较K+牢固，因而珍珠云母的解理性较白云母差。 云母类矿物的用途：合成云母作为一种新型材料，在现代工业和科技领域用途很广。云母陶瓷具有良好的抗腐蚀性、耐热冲击性、机械强度和高温介电性能，可作为新型的电绝缘材料。云母型微晶玻璃具有高强度、耐热冲击、可切削等特性，广泛应用于国防和现代工业中。 3.4.5 架状结构 架状结构中硅氧四面体的每个顶点均为桥氧，硅氧四面体之间以共顶方式连接，形成三维“骨架”结构。结构的重复单元为[SiO2]，作为骨架的硅氧结构单元的化学式为[SiO2]2。其中Si/O为1：2。 当硅氧骨架中的Si被Al取代时，结构单元的化学式可以写成[AlSiO4]或[AlSi3O8]，其中（Al+Si）：O仍为1：2。此时，由于结构中有剩余负电荷，一些电价低、半径大的正离子（如K+、Na+、Ca2+、Ba2+等）会进入结构中。 典型的架状结构有石英族晶体，化学式为SiO2，以及一些铝硅酸盐矿物，如霞石Na[AlSiO4]、长石（Na，K）[AlSi3O8]、方沸石Na[AlSi2O6]·H2O等沸石型矿物等。 1. 石英 SiO2晶体具有多种变体，常压下可分为三个系列：石英、鳞石英和方石英。 它们的转变关系如下： 在上述各变体中，同一系列（即纵向）之间的转变不涉及晶体结构中键的破裂和重建，仅是键长、键角的调整，转变迅速且可逆，对应的是位移性转变。不同系列（即横向）之间的转变，如?-石英和?-鳞石英、?-鳞石英和?-方石英之间的转变都涉及键的破裂和重建，转变速度缓慢，属于重建性转变。 石英的三个主要变体：?-石英、?-鳞石英和?-方石英结构上的主要差别在于硅氧四面体之间的连接方式不同。在?-方石英中，两个共顶连接的硅氧四面体以共用O2-为中心处于中心对称状态。 在?-鳞石英中，两个共顶的硅氧四面体之间相当于有一对称面；在?-石英中，相当于在?-方石英结构基础上，使Si-O-Si键由180o转变为150o。 由于这三种石英中硅氧四面体的连接方式不同，因此，它们之间的转变属于重建性转变。 硅氧四面体的连接方式 （a）?-方石英（存在对称中心） （b）?-鳞石英（存在对称面） （c）?-石英（无对称中心和对称面） 1）?-方石英的结构 ?-方石英属立方晶系，空间群Fd3m；晶胞参数a=0.713nm；晶胞分子数Z=8。其中Si4+位于晶胞顶点及面心，晶胞内部还有4个Si4+，其位置相当于金刚石中C原子的位置。它是由交替地指向相反方向的硅氧四面体组成六节环状的硅氧层（不同于层状结构中的硅氧层，该硅氧层内四面体取向的一致的），以3层为一个重复周期在平行于（111）面的方向上平行叠放而形成的架状结构。叠放时，两平行的硅氧层中的四面体相互错开60o，并以共顶方式对接，共顶的O2-形成对称中心。?-方石英冷却到268℃会转变为四方晶系的?-方石英，其晶胞参数a=0.497nm，c=0.692nm。 α-方石英晶体结构 ?-方石英的硅氧层的平行叠放 （从体对角线方向观察，显示出以3层为周期的平行堆积） 2） ?-鳞石英的结构 ?-鳞石英属六方晶系，空间群P63/mmc；晶胞参数a=0.504nm，c=0.825nm；晶胞分子数Z=4。其结构如下图所示。结构由交替指向相反方向的硅氧四面体组成的六节环状的硅氧层平行于（0001）面叠放而形成架状结构。平行叠放时，硅氧层中的四面体共顶连接，并且共顶的两个四面体处于镜面对称状态，Si-O-Si键角是180o，对于?-鳞石英，有的认为属于斜方晶系，晶胞参数a=0.874nm，b=0.504nm，c=0.824nm。而有的认为属于单斜晶系，参数为a=1.845nm，b=0.499nm，c=2.38