特殊反应动力学.pptxVIP

会计学 1 特殊反应动力学 2 3. 溶剂化的作用 4. 氢键的作用 质子性溶剂：H2O，ROH 5. 粘度的影响 若生成的溶剂化物使反应的活化能↓ ，则 k↑ 若生成稳定的溶剂化物，一般使活化能↑ ，k↓ 对扩散控制的反应有显著影响 若：产物极性↑，则在极性溶剂中k ↑; 若：反应物极性↑，则在极性溶剂中k↓。 第2页/共45页 3 1. 扩散：形成遭遇对 2. 化学反应：遭遇对发生反应或分离 3. 产物的扩散：扩散控制的反应（快反应） 活化控制的反应（慢反应） （动力学控制的反应） 二、遭遇 A + B → A:B 遭遇对 三、溶液中的反应步骤 11-1-2 笼效应 一、笼罩效应 例：A + B→产物 第3页/共45页 4 11-1-3 活化控制的反应 溶液中反应 k 的热力学表达式 A+B→P 溶液中，一些慢反应的速率取决于遭遇对发生化学反应的速率，则该反应为活化控制的反应 第4页/共45页 5 第5页/共45页 6 一般溶液中： 参考态：无限稀溶液， 第6页/共45页 7 11-1-4 离子强度对速率常数的影响 稀溶液中，根据Deybe-Hückel极限定律 设有双分子反应： 25℃，水溶液中: A=0.509 第7页/共45页 8 ZA、