天水市二中高考化学模拟题汇编 专题17 选修3 物质结构与性质含解析.docVIP

专题17 选修3 物质结构与性质 1．（2021·广东汕头市高三二模）光刻胶是微电子技术中芯片微细图形加工的关键材料之一，其国产化势在必行。根据显影原理，光刻胶可分为正、负型胶，原理如图1.回答下列问题： (1)光刻胶常含C、N等元素，在基态C原子中，核外存在_______对自旋方向相反的电子，N的3个2p轨道的取向为_______。 (2)近年来光刻胶的发展趋势是应用含有多羟基的二苯甲酮类化合物，如：，其C的杂化方式为_______。 (3)紫外负型光刻胶常含有—N3，形成的阴离子的等电子体是________(填化学式，任写一种)，其空间构型为_______。 (4)某光刻胶受紫外光照射后，发生反应如下，用稀碱水作为溶剂浸泡。根据茚羧酸结构分析该材料为_______型光刻胶(填“正”或“负”)，理由是_______。 (5)与K+能形成图2中的超分子加合物，该晶胞中K+的数目为_______。 【答案】(1)2 2px、2py、2pz，相互垂直 (2) sp2 (3) N2O、CO2、CS2（任写一种） 直线形 (4)正 茚羧酸中羧基能与碱反应而溶解 (5) 12 【解析】(1)C原子电子排布式为：1s22s22p2，同一轨道内两个电子自旋方向相反，故1s和2s轨道中电子自旋方向相反，2p能级有3个原子轨道，两个电子分别填充在2个轨道上且自旋方向相同，故此处填2；2p能级有3个原子轨道，可表示为2px、2py、2pz，三个等价轨道取向相互垂直，故此处填：2px、2py、2pz，相互垂直； (2)苯环碳原子、羰基碳原子周围均含3个σ电子对，不含孤对电子，故其价层电子对为3对，对应杂化方式为sp2，故此处填sp2； (3)可将中1个N原子换成1个O原子，即得到其等电子体N2O，另外N2O中2个N可换成1个C和1个O，得到等电子体CO2，同时也可采用同族代换法，将CO2中O换成S得到等电子体CS2，故此处填：N2O、CO2、CS2（任写一种）；其空间构型与CO2相似，为直线形； (4)由图示原理知，正型光刻胶曝光部分能溶于相应溶剂，而负型光刻胶不可以，茚羧酸中羧基能与碱反应而溶解，故属于正型光刻胶，故此处填：正，理由是茚羧酸中羧基能与碱反应而溶解； (5)由图示知，K+有12个位于棱上，9个位于晶胞体内（其中1个位于体心），故该晶胞中含有K+个数=12×+9=12个。 2．（2021·山东日照市高三三模）硼酸(H3BO3)是玻璃工业、电子元件行业的重要原料。回答下列问题： (1)与B、O同周期，第一电离能介于二者之间的有___________(填元素符号)。 (2)硼酸晶体结构为平面层状结构(如图I)，四硼酸根为立体结构(如图Ⅱ)。 ①硼酸为___________晶体；晶体中各层之间的作用力为___________。 ②四硼酸根中硼原子的杂化方式为___________。 (3)工业上曾用碳氨法制备硼酸，先用MgO·B2O3与NH4HCO3、H2O制得(NH4)H2BO3和MgCO3，然后再将(NH4)H2BO3脱NH3生成H3BO3。 ①NH与CO的空间构型：NH___________：CO_______。 ②MgO晶体结构属于NaC1型(如图)，图中表示Mg2+的为___________(填“大球”或“小球”)，其配位数是___________；MgO晶胞参数为a pm，则MgO晶胞的密度为___________g·cm-3(NA表示阿伏加德罗常数的值，用含a、NA的式子表示)。 【答案】(1)Be、C (2) 分子 范德华力 sp2、sp3 (3) 正四面体 平面正三角形 小球 6 【解析】(1)同周期，从左向右第一电离能增大，则第二周期元素中，第一电离能介于B和O之间的元素有Be、C。 (2)①硼酸晶体中存在H3BO3分子，因此，是分子晶体，在硼酸[B（OH）3]分子中，硼原子与氧原子形成共价健、羟基中氢原子和氧原子间形成共价键，硼酸分子与硼酸分子间形成氢键、范德华力。 ②四硼酸根的中的B必含有配位键，也就是说，四硼酸根的中的B是sp3杂化。 (3) ①铵根：中心原子为N，价层电子对为对数 (5-1×4-1)÷2+4=4，所以氮原子是sp3杂化，VSEPR模型是正四面体，考虑到有一个氢是以离子形式发生配位，每两个原子之间的作用力不一样，所以铵根的构型是四面体；碳酸根：中心原子是C，价层电子对对数为 (4-2×3+2)÷2+3=3，所以碳原子是sp2杂化，空间构型是平面正三角形。 ②MgO晶体结构属于NaC1型(如图)，由氯化钠的晶胞结构可知，氯离子和钠离子的配位数都是6；所以在MgO晶胞中Mg和O的配位数也都是6，由