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Chapter改 炔烃和共轭烯烃实用会计学第1页/共58页本章提纲第一部分 炔烃第二部分 共轭双烯第2页/共58页第一部分 炔烃的提纲第一节 炔烃的异构和命名第二节 炔烃的物理性质第三节 炔烃的结构第四节 炔烃的制备第五节 炔烃的化学性质第3页/共58页第一节 炔烃的异构和命名几个重要的炔基HC ?C- CH3C ?C- HC ?CCH2-乙炔基1-丙炔基2-丙炔基ethynyl 1-propynyl 2-propynyl 第4页/共58页几个实例CH3CH=CHC ?CH3-戊烯-1-炔3-penten-1-yneCH?CCH2CH=CH21-戊烯-4-炔1-penten-4-yneCH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH24,8-壬二烯-1-炔4,8-nonadien-1-yne(S)-7-甲基环辛烯-3-炔(S)-7-methylcycloocten-3-yne *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。第5页/共58页第二节 炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。第6页/共58页第三节 炔烃的结构杂化方式：SP3SP2SP键角：109o28’ ~120o180o键长不同碳碳键长153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆碳的电负性： 随S成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。pka: ~50 ~40 ~25第7页/共58页第四节 炔烃的制备一、用邻二卤代烷和偕二卤代烷制备CH3CHBr-CHBrCH3 KOH-C2H5OH or NaNH2的矿物油 100oC CH3CH2-CBr2CH3CH3C?CCH3KOH-C2H5OH, 150oC CH3CH=CCH3 BrNaNH2KOH-C2H5OHNaNH2的矿物油 , 150-160o CCH3CH2C?CH第8页/共58页二、 用末端炔烃直接氧化制备三、 用金属有机化合物制备CH3CH2C?CH空气，CuCl, NH3, CH3OHCH3CH2C?C-C?CCH2CH3RMgXR’XCH3CH2C ?CMgXNaNH2R’XC2H5C ?CR’CH3CH2C ?CNaR’XRLiCH3CH2C?CLi*叁键无法移位时，产物是唯一的。第9页/共58页第五节 炔烃的化学性质一 末端炔烃的酸性、鉴别及其与醛、酮的加成二 炔烃的加氢和还原三 炔烃的亲电加成和自由基加成四 炔烃的亲核加成五 炔烃的氧化第10页/共58页一 末端炔烃的酸性、鉴别及其与醛、酮的加成1 酸性R3C-H R3C- + H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸含碳酸的酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。 烷烃(乙烷)〈 烯烃(乙烯) ? 氨 〈 末端炔烃(乙炔)〈 乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸 性 逐 渐 增 强 其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱第11页/共58页2 鉴别方法NaNH2R-C?C NaAg (NH3)+2NO