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会计学; 1. 热力学： 反应的方向、限度、外界对平衡的影响； 给出反应发生的可能性、平衡点即体系可能的能量最低点。 它不考虑反应所需用的时间和中间历程。;化学动力学定义：;二、反应历程（机理） 对于大多数化学反应，并非一步完成，需分几步来完成： ;H2 + I2 ? 2 HI （1） H2 + Cl2 ? 2 HCl （2） 虽然计量式相同，各自的反应机理却不同。 ;反应（1） I2 + M ? 2I· + M （M为反应壁或其他惰性物） H2 + 2 I· ? 2 HI ; ;三、动力学与热力学的关系 ;即一个实际的反应：需热力学、动力学均允许。 ;§11.2 化学反应速率;;二、反应速率 r;;;;说明： 本章所讨论的反应均为等容、均相反应。 如液相反应、恒容气相反应。 ;四、反应速率的测定 ;如何确定时刻 t 时组分 i 的浓度 c i ( t ) 呢？;1. 化学法 ;数据直接，但实验操作较繁，不常采用（需作一组反应实验）。;;2. 物理法 ;物理性质（物理量 P）： 光 学 ? 旋光度、折射率等； 电 学 ? 电导、电动势等； 热力学 ? 粘度、导热性、压力、体积等。;特点： 1）可连续检测，只需一次反应，简便。而化学法则需一组化学反应实验。 2）得到 “原位” 数据，即反应进行过程中测量的数据，而非化学法采用的停止反应的方法。 所以常用物理方法测反应速率。;§11.3 速率方程（动力学方程）;动力学方程（速率方程）有两种形式： 微分式：反应速度 r ? 浓度参数 ci 关系式；（r 由浓度对时间微商得到，故叫微分式。） 积分式：浓度参数 ci ? 时间 (t) 关系式。 （ci 由微分式积分得到，故叫积分式。）;一、基元反应 通常的化学方程式不代表真正实际的反应历程；仅为反应物与最终产物之间的化学计量关系 ;（气相）反应： H2 + I2 ? 2 HI （1） H2 + Cl2 ? 2 HCl （2） 虽然计量式相同，各自的反应机理却不同。 ; ; ;1、反应分子数 ;单分子反应： A ? P 双分子反应： 2 A ? P A + B ? P 三分子反应： 3 A ? P 2 A + B ? P A + B + C ? P;推论（判断基元反应的一个??要条件）;例如：对于反应： 2N2O5 = 4NO2 + O2 生成物 4 +1 ? 3，可以断定这不是一个基元反应。 即使反应符合上述必要条件，也未必是基元反应。如反应： H2 + Br2 = 2HBr 并不是基元反应。;2、 基元反应的速率方程 1）质量作用定律： 基元反应的速率与反应物浓度的幂乘积成正比（其中指数为反应物计量系数）。 ? 质量作用定律由实验总结得到。;基元反应：2 I· + H2 ? 2 H I 反应速率：r ? [ I·]2 [H2] 速率方程：r = k [ I·]2 [H2] （指数为计量系数）;基元反应：2 Cl· + M ? Cl2 + M 速率方程：r = k [ Cl·]2 [M] 式中 k 为速率常数，其大小相当于各反应物浓度为单位浓度（c ?）时的反应速率。;2）质量作用定律适用范围;例如反应： H2+ Cl2 = 2HCl 非基元反应 r = k [H2][ Cl2]1/2 而不是 r = k [H2][ Cl2] ;3、速率常数 k;例如对于一级反应： r = k?c 不同的内因使 k 值的范围很大： 10 ?10 ? 10 14 s ?1 外因： 温度、催化剂 等的影响。;二. 复杂反应的速率方程表达;例 1;例 2 ;三、反应级数;则各浓度项的指数的代数和： n = ? ? ? ??? ? ?? 称该反应的反应级数（n）。;例如：; r = k [Cl2]1/2 ?[H2] ? k??