聚氨酯化学微相分离对性能的影响终版.pdfVIP

聚氨酯化学微相分离对性能的影响 聚 氨 酯 弹性 体 是一 类 重要 的 热塑 性 弹性 体 ,微 相 分离 结 构对 其 性能 有显 著 影响。聚氨酯 弹性体 作为一 类高性 能的热 塑性 弹性体，可以通 过调节 其化 学 组成而 获得各 种优 异的性 能，如 良好的 强度、 硬度、 耐磨 性和抗 挠曲性 ， 因 而广泛 用于军 事及 国民经 济的各 个领域 。聚氨酯 弹性体 的分子 链一般 由两 部 分组成 。 Bonart 首先 采用 ”软段”与“硬段”描述其 结构。 在常温 下，一 部分 处 于高弹 态，称为 软段 ；另一 部分处 于玻璃 态或 结晶态 ，称 为硬段 。软 段一 般 为端羟 基的聚 醚、聚 酯、聚 烯烃和 聚硅氧 烷等．硬段一 般由扩 链剂和 异氰 酸 酯形成 聚氨基 甲酸 酯或聚 脲。 聚 氨醋弹 性体的 力学 性能在 很大程 度上影 响其使 用性能， 而其力 学性能 又 取决于 分子链 的结 构，因而 与聚氨 酯分子 链中 软段的 运动、软 段与硬 段的 混 合程度 及微相 分离 结构是 密切相 关的。 Cooper 在研究 多嵌段 聚氨酯 时， 首 先提出 了聚氨 醋具 有微相 分离的 本体结 构 。由于 软段与 硬段之 间的热 力学 不 相容性 ，软段 及硬段 能够通 过分散 聚集形 成独 立的微 区，并且 表现出 各自 的 玻璃化 温度。聚氨酯 弹性体 发生微 相分离 后，硬 段微区 分布于 软段相 中起 着 物理交 联点的 作用 ，因而 可以显 著提高 聚氨酯 弹性体 的力 学性能 。 1 微相 分离 的影响 因素 聚 氨 酯 弹 性 体 微 相 分 离 的 驱 动 力是 由 于 软 、 硬 段 之 间的 热 力 学 不 相 容 性 ．而热 力学相 容性与 软、硬 段的结 构特点 是密切 相关的 。影响 微相分 离的 因 素主 要有 扩链 剂、硬 段及 其含 量、 氢键、 嵌段 的极 性、长 度、 结晶 性 、 软 段分子 量及其 分布 、热处 理、拉 伸及制 备方法 等。 1 ． 1 扩 链剂 常 用的扩 链剂有 二胺 扩链剂 和二醇 扩链剂 ．与 异氰酸 酯反 应后分 别形成 氨 酯键硬 段和脲 键硬 段。 由于脲 键硬段 与聚 醚软段 之间溶 解度参 数的差 异要 大 于氨酯 键硬段 与聚 醚软段 ，因 此聚脲 硬段 与聚醚 软段有 更大的 热力学 不相 容 性 ，因而 阻止了 软 、硬段 之间的 混合 ; 而 且由于 脲键增 强了硬 段之间 的相 互 作用，使得聚 氨酯脲 比聚氨 酯有更 好的微 相分 离。扩链 剂的不 同不仅 决定 了 硬段的 类型 ，也 影响其 高温性 能。即使同 一类 扩链剂 ，其 结构不 同，对弹 性 体性能 的影响 也是 不同的 。 1 ． 2 硬 段及其 长度、 含量 聚 氨酯弹 性体 的硬段 通常由 二异氰 酸酯和 二醇 或二胺 扩链剂 组成， 硬段 使 弹性体 具有较 高的 模量。改 变硬段