第5章 制药过程“三废”防治技术教学课件.ppt

5.3 制药废渣防治 5.3.2 制药废渣的处理技术 5.3.2.5 生物处理法 （2）厌氧发酵技术 厌氧发酵是指在厌氧微生物的作用下，有控制地使制药废渣中可生物降解的有机物转化为CH4、CO2和稳定物质的生物化学过程。由于厌氧发酵可以产生以甲烷为主要成分的沼气，故又称为甲烷发酵。 ①厌氧发酵的原理 有机物的厌氧发酵过程可分为液化、产酸和产甲烷三个阶段，三个阶段各有其独特的微生物类群起作用。 5.3 制药废渣防治 5.3.2 制药废渣的处理技术 5.3.2.5 生物处理法 （2）厌氧发酵技术 ②厌氧发酵工艺 按发酵温度、发酵方式、发酵级差的不同，划分几种类型。如按发酵温度来划分厌氧发酵工艺类型，可分为高温厌氧发酵工艺和自然温度厌氧发酵工艺。 5.3 制药废渣防治 5.3.3 无机制药废渣处理实例 铂族废催化剂的回收利用有：氧化焙烧法、氯化法、全溶-金属置换法、离子交换法。如细炭粉为载体的稀贵金属催化剂广泛应用于制药等行业，此类催化剂失去活性后，因其载体极易燃烧而与稀贵金属分离，因此，可采用氧化焙烧法对该类催化剂进行回收利用。焙烧过程中，通常添加熟石灰（熟石灰：废料=1:4，加水混合后制成厚度不超过2cm的块状，晾干后加入炉内，在400～500℃焙烧约三小时）作为黏结剂，杜绝黑烟的产生和稀贵金属的损失，降低炭的燃点和焙烧温度，有效富集贵金属，焙烧过程主要发生如下化学反应。 5.3 制药废渣防治 5.3.4 化学制药废渣处理实例 以从头孢噻肟钠生产废渣中回收2-硫醇基苯并噻唑和三苯基氧膦为例。 头孢噻肟钠是国内多家制药厂生产的新型的头孢类抗生素药物之一，该药在生产过程的酯化和缩合工段产生大量废渣，由于废渣中含有多种刺激性、腐蚀性、毒性成分，不仅污染环境，而且对人体健康造成严重损害。河北省某制药厂的头孢噻肟钠生产废渣中富含丰富的2-硫醇基苯并噻唑和三苯基氧膦。 2-硫醇基苯并噻唑是一种橡胶通用型硫化促进剂，具有硫化促进作用快、硫化平坦性低以及混炼时无早期硫化等特点，广泛用于橡胶加工业，还可用于提取农药杀菌剂、切削油、石油防腐剂、润滑油的添加剂等。三苯基氧膦是一种中性配位体，在不同情况下，与稀土离子形成不同配比的络合物，可以用作药物中间体、催化剂、萃取剂等。 5.3 制药废渣防治 5.3.4 化学制药废渣处理实例 （1）处理技术 ①废渣 组成如表5-21所示。 ②原理与工艺流程 其原理为：2-巯基苯并噻唑不溶于水，而其钠盐溶于水，利用2-巯基苯并噻唑的钠盐与废渣中其他组分在水中溶解度的不同进行提取，如图5-39所示。 5.3 制药废渣防治 5.3.4 化学制药废渣处理实例 （1）处理技术 ②原理与工艺流程 5.3 制药废渣防治 5.3.4 化学制药废渣处理实例 （1）处理技术 ③处理方法与步骤 a.称取50g粉碎的头孢噻肟钠废渣于400mL烧杯中，室温下加入NaOH（5wt%）溶液调pH为10，反应2h后静置，减压抽滤，60～65℃下向滤液中加入10%H2SO4（体积分数）至pH2～3，静置，过滤，得一次2-硫醇基苯并噻唑粗品，同法可得二次粗品，向二次粗品中加入适量丙酮，静置，过滤，向滤液中加入适量蒸馏水至2-巯基苯并噻唑完全结晶析出，减压抽滤，干燥得纯品。 b.加入质量分数为95%的乙醇于滤渣中，搅拌2h后静置，过滤，滤液加入活性炭脱色，加入适量蒸馏水，加热至分层，上层为无色透明溶液，下层为红色油状物，趁热分液，上层清液旋转蒸发浓缩后，冷却结晶，减压抽滤，干燥得三苯基氧膦结晶。 5.3 制药废渣防治 5.3.4 化学制药废渣处理实例 （2）处理结果 ①采用5%氢氧化钠溶液二次中和、10%硫酸在60～65℃酸化析出、丙酮提纯的方法回收制药废渣中的2-巯基苯并噻唑，其产率为20.0%，通过气质联用仪测得其纯度为99%。 ②用95%乙醇浸取、加热分层、趁热分液、旋转蒸发浓缩的方法提取三苯基氧膦，其产率为10.0%，通过气质联用仪测得其纯度为99%。 5.3 制药废渣防治 5.3.5 含菌生物制药废渣处理实例 （1）复合菌发酵乳酸废渣生产蛋白质饲料 目前，我国乳酸发酵主要以大米为原料，发酵完毕后，经板框过滤所得的固形物即为乳酸发酵废渣。该废渣由米渣、废菌体及其他固形物组成，其主要成分包括蛋白质、纤维素、糖、乳酸钙等。国内乳酸干废渣，每年有3～4万吨，若直接用作饲料，适口性较差；如不再次利用将其排放，不仅给环境带来严重污染，而且造成资源的巨大浪费。 乳酸废渣是较好的蛋白质饲料资源，国内研究了以乳酸废渣为原料，采用复合菌种混合发酵，利用各个菌种的特点，将乳酸发酵废渣的营养组成进行协调，改善其适口性，提高蛋白质含量，同时使产品中具有多种消化酶及维生素等，图5-40所示。 5.3 制药废渣防治 5.3.5 含菌生物制药废渣处理