普通化学：第五章 原子结构与周期表.ppt

第一节 核外电子的运动状态 起始于: 氢原子光谱→玻尔原子结构理论→实物粒子的“波粒二象性”→量子力学对核外电子运动状态的描述—薛定谔方程。 1、氢原子光谱 连续光谱(continuous spectrum) 线状光谱(原子光谱)(line spectrum) 氢原子光谱（原子发射光谱） 连续光谱（自然界） 电磁波连续光谱 氢原子光谱（原子发射光谱）真空管中含少量H2(g)，高压放电，发出紫外光和可见光 → 三棱镜 → 不连续的线状光谱 1.1 氢原子光谱特点 不连续的线状光谱 1883年瑞士物理学家巴尔麦( J. Balmer)指出在可见光区内 谱线频率符合 ? : 波长, cm-1. n: 大于2的正整数.B:常数 1913年瑞典物理学家里德堡(Rydberg)发现了能概括谱线之间普遍联系的公式—里德堡公式 1.2 经典电磁理论不能解释氢原子光谱： 经典电磁理论： 电子绕核作高速圆周运动， 发出连续电磁波→ 连续光谱， 电子能量↓ → 坠入原子核→原子湮灭 事实： 氢原子光谱是线状（而不是连续光谱）； 原子没有湮灭。 2、玻尔（N.Bohr）原子结构理论 电子在离核越远的轨道上运动，其能量越大。 2.频率公式的假定电子在不同轨道之间跃迁（transition）时,会吸收或放出幅射能（光子），幅射能的频率与两定态间能量差（光子能）的关系为： 局限性只限于解释氢原子或类氢离子（单电子体系的光谱，不能解释多电子原子的光谱)。人为地允许某些物理量（电子运动的轨道角动量和电子能量）“量子化”，以修正经典力学（牛顿力学）。 3、微观粒子的波粒二象性 3.1光的波粒二象性 波象性——衍射、干涉、偏振… 微粒性——光电效应、实物发射或吸收光… （与光和实物互相作用有关） 例：能量 动量 E光子 , p — 微粒性; ?, ? — 波动性 通过h相联系 3.2 实物粒子的波粒二象性 1924年，法国物理学家Louis de Broglie（德布罗意）提出实粒子具有波粒二象性。 “他提出：电子、质子、中子、原子、分子、离子 等实物粒子的波长 ? = h / p = h / mv 3年之后，（1927年），C.J.Davisson（戴维逊）和L.S.Germer（革末）的电子衍射实验证实了电子运动的波动性——电子衍射图是电子“波”互相干涉的结果，证实了de Broglie的预言。 3.3 测不准原理（The Uncertainity principle） 4、量子力学对核外电子运动状态的描述 4.1薛定谔方程(Schr?dinger Equation） ——微粒的波动方程 1926年奥地利物理学家E.Schr?dinger提出. 用于描述核外电子的运动状态，是一个波动方为近代量子力学奠定了理论基础。 m — 电子质量. 严格说应该用体系的“约化质量” ? 代替: 当m1m2时， ? ? m2 h — Planck常数，h = 6.626? 10-34 J.s V — 电子势能/J，在单电子原子/离子体系中： ?0 — 介电常数;e — 电子电荷;Z — 核电荷;r — 电子到核距离。 E —体系的总能量. “解薛定谔方程” — 针对具体研究的原子体系，先写出具体的势能函数表达式，代入求出? 和 E的具体表达式(“结构化学”课程)。 只介绍解薛定谔过程中得到的一些重要结论。 1.坐标变换： 在解薛定谔方程的过程中，要设结使3个自变 量分离；但在直角坐标系中： r = (x2 + y2 + Z2)1/2 无法使x、y、z分开；因此，必须作坐标变换，即： 直角坐标系→球坐标系 由教材p.113图6-3得： x = r ?sin? ? cos? y= r ?sin? ? sin? z = r ?cos? r = (x2 + y2 + Z2)1/2 2. 3个量子数(n、l、m)和波函数? : 薛定谔方程的数学解很多，但只有少数数学解是符合电子运动状态的合理解。 在求合理解的过程中，引入了3个参数（量子数）n、l、m .于是波函数 ? （ r,?,?）具有3个参数和 3个自变量，写为： ? n,l,m（ r,?,?） 每一组量子数n、l、m的意义： 每一组允许的n、l、m值 → 核外电子