路易斯酸碱理论.pptxVIP

1;1 布朗斯特酸碱 The Brfnsted-Lowry acid-base model;★ 酸指在水中电离出的阳离子全部为H;;酸: 反应中能给出质子的分子或离子， 即质子给予体 碱: 反应中能接受质子的分子或离子， 即质子接受体 ;1.2 共轭酸碱对;　　质子理论中无盐的概念，电离理论中的盐，在质子理论中都是离子酸或离子碱。;第8页/共64页;Question 1;两个共轭酸碱对之间的质子传递;2. 酸碱反应的类型;● 酸和碱的中和反应;1.3 布朗斯特平衡;第14页/共64页;1. 值越大，酸性越强。 值大于1的酸叫强酸(Strong acid)， 值小于1的酸叫弱酸(Weak acid)。;酸碱反应有利于从较强的酸和较强的碱向生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。;; 由于质子对负离子和极性共价分子负端极强的吸引力，因而在任何溶剂中都不可能以“裸质子”形式存在。水合高氯酸HClO4·H2O晶体结构测定结果证实, 其中的H+以H3O+形式存在。H3O+是NH3的等电子体。另一个被确定了结构的物种是固体水合物 HBr·4H2O中的H9O4+。普遍的看法是, 水溶液中水合氢离子的形式随条件变化而不同。; 此时c（H+）≈10-130 mol · dm-3，若要在 l mol · L-1 H+ 的水溶液中找到一个未水合的H+ ，则体积要大到可容纳1070个地球。;区分效应:用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来的 作用。 如以冰醋酸为溶剂，则就可以区分开下 列酸的强弱.;(1) 在水中，O2－的碱性太强以致无法用实验研究; ; 溶剂对酸碱强度的分辨范围就是它们各自的质子自递常数。pKw=14意味着水的分辨区跨越14个单位。分辨区;1.4 酸碱性强弱与分子结构的关系;化合物 NH3 H2O HF Δχ 0.9 1.4 1.9 ;2. 酸性、碱性和两性氧化物; 若E是低电负性的金属原子, EOH基团中键的断裂将发生在E—O键, 化合物电离产生OH–。如果溶液中有酸(H3O+)存在, 形成的产物为H2O和该元素E的阳离子。 ; 在有些场合, 含有EOH基团的化合物既可以是酸, 也可以是碱。这类化合物显两性(Amphoteric)。两性化合物是电负性为中间数值(1.6 ~ 2.0)的那些元素形成的化合物。 ; 左下角和右上角未标出元素符号的区域分别是形成;d区元素的两性现象与氧化态有关; 根据传统的定性分析方案，将金属离 子的溶液氧化再加入氨水使pH升高，此时 Fe2+、Ce3+ 、Al3+ 、Cr3+ 和 V3+以氢氧化物形式沉淀下来.加入 H2O2 和 NaOH 后，Al、Cr 和 V 的氢氧化物重新溶解，试从氧化物酸碱性的观点讨论这些步骤. ;3. 含氧酸(Oxoacids)的酸性 ; 1. 电中性氧合酸的 。即p=0时 ； p=1时 ； p=2时 。;第33页/共64页; （1） 3个pKa都接近Pauling第一规则中的 氧基数为1 的数值，表明结构中应有相同非羟基氧原子：;4. 取代含氧酸和超强质子酸的酸性 ; 氟磺酸是比硫酸更强的酸。若给氟磺酸中加入SbF5，则其进一步吸引氟磺酸中硫原子的负电荷，得到比氟磺酸更强的酸。;;2.1 定义及相关概念 ;1. 定义;第40页/共64页;下列化合物中，哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱? ;2. 路易斯酸的分类; ★ 有些分子和离子的中心原子尽管满足了8电子结构， 仍可扩大其配位层以接纳更多的电子对。如 SiF4 是 个路易斯酸，可结合2个F–的电子对形成 [SiF6]2–。 ;C + OH– C―OH;★ 某些闭合壳层分子可通过其反键分子轨道容纳外来 电子对。碘的