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专题6 滴定分析法 8沉淀滴定 专题6滴定分析法8沉淀滴定 专题6滴定分析和LPAR；8沉淀滴定rPar； 专题6沉淀滴定法 1.掌握三种银法的指标、测定原理、滴定条件及适用范围。 专题6沉淀滴定法 （一） 什么是沉淀滴定法？ 以沉淀反应为基础的滴定分析方法称为沉淀滴定法。 （二） 滴定分析的沉淀反应要求 1、沉淀的组成恒定； 2.溶解度低； 3、不易形成过饱和溶液，不易发生共沉淀现象； 4.达到平衡的速度快； 5、有较简单的方法确定滴定终点。 （四） 银法的分类- 根据确定终点的方法 所附指示剂：K2CrO4溶液分类2。富哈德法指示剂：铁铵 矾nh4fe(so4)2 第五节沉淀滴定 二、莫尔法[ag+]2[cro2- 4] =ksp，ag2cro4 ：k2cro4溶液(黄色) 以中性溶液中氯离子的测定为例 滴定剂:agno3标准溶液 ∵ 氯化银的溶解度 ∴滴定agno3溶液时 结束点之前：Ag++Cl-=AgCl↓ 终点时:２ag++cro42-=ag2cro4↓(砖红色)(一)指示剂(二)原理: （三） 滴定条件 1.指示剂的用量：[k2cro4-3]≈5×10-1mol?l 2.溶液的酸度 中性或微碱性介质中进行ph=6.5～10.5●为什么要控制在这个酸度范围? 原因：如果酸度太高，ag2cro4的沉淀是否太晚。 碱性太强，则agno3生成ag2o沉淀2-］降低 [ag][cro]=ksp，ag2cro4 (三)滴定条件 3.为什么溶液中的cnh4+合适？ +生成银氨络原因：在碱性溶液中，增大。与agcnh3合物，致使agcl和ag2cro4的溶解度增大，滴定的准确 注：当CNH+0.15mol/l时，滴定前必须除去大量铵盐。 (四)应用范围 直接滴定法：测定Cl-、Br-、cn- (不能测定i-、scn-) 反滴定：为什么测定Ag+？为什么？原因：如果使用直接滴定，终点ag2cro4沉淀到AgCl沉淀的速率非常慢，终点延迟。 三、佛尔哈德法 （一） 指示剂：铁铵明矾NH4Fe（SO4）2 以酸性条件下,测定ag+为例 滴定剂：KSCN或NH4SCN标准溶液 终点前:ag++scn-=agscn↓(白色)终点时:fe3++scn-=fescn2+(红色)注意:[fe3+]≈0.015mol·l-1 三、 维哈德法 以测定cl-为例: ① 添加已知过量的AgNO3标准溶液 ag++cl-=agcl↓ ② 加入铁铵明矾指示剂，用SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3 终点前:ag++scn-=agscn↓(白色) 3+Fe+-SCN=2+fescn（红色） 注意1：如agcl沉淀结束后，不进行任何处理就直接滴定的话，则到终点一摇动红色就消失或fescn2+不能及时出现,从而造成终点难以确定。●为什么？ ksp（agcl）=1.8×10-10，ksp（agscn）=1.0×10-12 答：因为agscn比agcl更难溶解，所以当剩余的ag+被滴定完毕后，过量的scn-将与agcl发生沉淀转化反应： agcl+scn-=agscn↓+氯离子 所以，到终点一摇动红色就消失或fescn2+不能及时出现,从而造成终点难以确定。 ① 首先过滤氯化银沉淀，然后滴定SCN- ②加入过量agno3溶液后,加热至沸,再滴定③加入过量agno3溶液后,加入少量的有机溶剂（如：硝基苯、苯、四氯化碳等） 当Br-和I-在终点直接滴定而不进行任何处理时，会有类似的滴定吗 cl-时的情况？ ksp（agbr）=5.0×10-13，ksp（agi）=9.3×10-17ksp（agscn）=1.0×10-12 答：不会。因为agbr、agi比agscn更难溶解。注意2：滴定i-时,指示剂必须在加入过量agno3溶液之后加入。目的是避免发生下列反应，致使指示剂失效：2i-+2fe3+=i2+2fe 三、 维哈德法 (三)滴定条件: 1.直接滴定Ag+，接近终点时剧烈摇动，反滴定测定Cl-，接近终点时轻轻摇动； 2.预先消除干扰离子； 3.在硝酸的酸性条件下。 (四)应用范围 3+水解+低酸度，铁直