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还原胺化反应 Birch 还原反应），是一种还原胺化反应 Birch 还原反应），是一种 简便的把 简便的把醛酮转换成胺的方法。 机理 机理 首先是胺与羰基加成，缩合，生成羰基的结构类似物西弗碱 首先是胺与羰基加成，缩合，生成羰基的结构类似物西弗碱（Schiff Base），后者接受 氢供体的氢传递生成最终产物胺。见图： 方法 方法 将羰基跟胺反应生成亚胺（西弗碱），然后用 将羰基跟胺反应生成亚胺（西弗碱），然后用硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成胺。反应 应在弱酸条件下进行，因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应，另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好，因 为氰基的吸电 为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性，使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱 而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。 而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。 改进 改进 用 NaBH(OAc) 作 用 NaBH(OAc) 作还原剂，用 ClCH CH Cl 做溶剂可以缩短反应时间并显着提高产率。 3 2 2 生物体内的反应 生物体内的反应 生物体内存在类似的过程，是由维生素 生物体内存在类似的过程，是由维生素 B6（吡哆醛/胺）和NADPH（大自然的硼氢化 钠）来介导的，氨基酸经此可以和酮体（Ketone bodies）相互转换。 引．