羧酸衍生物课件.pptVIP

§13 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 腈 酰胺 一．酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名： §13.1羧酸衍生物的命名 二．酸酐是根据其来源命名： 三、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： §13.3 羧酸衍生物的物理性质(自学) 1。低级酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，遇水分解； 2。低级酯有香味；C14以下的羧酸甲酯、乙酯都是液体。 3。酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键，熔沸点与分子量相近的羧 酸低很多。 4。酰胺分子间可形成氢键，缔合作用比羧酸还强，所以沸点比羧 酸要高，一般为固体。酯难溶于水，酰胺易溶于水。 5。酰胺上氮原子所连的氢原子越少，熔沸点越低。 §13.4.1 酰基上的亲核取代反应： 亲核取代反应相对活性：酰氯 ? 酸酐 ? 酯 ? 酰胺 §13.4 羧酸衍生物的化学性质 一、水解 二．醇解：酰氯、酸酐和酯能醇解，生成酯： 酯的醇解也叫酯交换，即醇分子中烷氧基取代酯中的烷氧基. 三．氨解：酰氯、酸酐和酯能氨解，生成酰胺： §13.4.4 还原反应： 一、LiAlH4还原 酰氯、酸酐和酯还原成伯醇，酰胺还原成胺 二、Bouveault-Blanc还原 (布沃-布朗还原)：Na-醇还原 脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。 α，β -不饱和羧酸酯还原得相应的饱和醇,非共轭的双键可不受影响。芳香酸酯也可进行本反应，但收率较低。 三、Rosenmund(罗森蒙德 )还原：Pd-BaSO4 酰氯用受过硫酸钡---喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原,生成相应的醛. §13.4.5 与有机金属试剂的反应： 一、酯与格氏试剂，可制备叔醇 若空间位阻大，格氏试剂当量少，温度低，可停留在酮 二、酰氯与镉试剂、铜锂试剂反应成酮(自学)