分析化学 第三章 滴定分析法概论(课后习题答案).docx

PAGE PAGE 1 第三章 滴定分析法概论（课后习题答案） 答： 能用直接法配制的：K2Cr2O7、NaCl 不能直接法配制的：NaOH、HCl、H2SO、KMnO4、AgNO3、Na2S2O3 原因：NaOH 性质不稳定，贮存时容易吸收空气中的水分而部分潮解或者吸收空 气中的 CO2 而生成 Na2CO3 使其纯度降低；HCl 具有挥发性，导致其浓度降低； H2SO4 具有强烈的吸湿性，导致其浓度降低；KMnO4 在制备和贮存过程中常含有 MnO2 等杂质，并且其水溶液的性质也不稳定；AgNO3 见光易分解，虽然可以制得基准物质，但是很难保证其配制过程中的稳定性；Na2S2O3 含有杂质，容易风化和潮解，并且其水溶液也不稳定容易分解。 答：H2C2O4?2H2O 部分风化导致其失去部分或全部结晶水，当降其作为标定 NaOH 溶液的基准物质时，称样量为计算量，然后计算出标准溶液的浓度，但其 准确浓度要大于计算浓度，移取一定体积的标准溶液进行标定，会导致 NaOH 溶液的体积增大，而酸的浓度（计算值）和体积固定，根据公式计算，将会使NaOH 溶液的浓度变低、若用此 NaOH 溶液滴定有机酸时，有机酸的称样量固定， 而 NaOH 溶液的用量减少，计算时结果会偏高；Na2CO3 吸潮后会使其实际称样 量的物质的量变小，标定 HCl 溶液时导致加入的 HCl 溶液的体积减小，根据公 式计算结果时，会使结果偏高、用此酸滴定有机碱时，有机碱的称样量固定，而 HCl 溶液的用量增大，计算时结果会偏低。 答： （1）读数偏大，结果(HCl)浓度偏低 （2）0.1248 0.1238，结果偏高 HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的 HCl，结果偏低 相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小， 盐酸浓度测定值偏高 解： ①： ??H PO ?? ? ??H? ?? ? ??NH ?? ? ??HPO2? ?? ? 2 ??PO3? ?? ? ??OH? ?? 3 4 3 4 4 1②： ??H? ?? ? 2c ? ??HCOO? ?? ? ??OH? ?? 1 ③： c 1 ? ??NH? ?? ? ??H? ?? ? ??OH? ?? 42④： ??H? ?? ? c ? ??OH? ?? ? ??Ac? ?? 4 2 1或??H? ?? ? ?HAc?? c 1 ? ??OH? ?? 2⑤： ??H? ?? ? c ? ??CN? ?? ? ??OH? ?? 2 解：设应取相应溶液为 x ml。 ①： x ? 0.8 9 ? 2 9 % ? 2.0 ? 0.5 0 1 7 x ? 6 6 m l ②： x ? 1.0 5 ? 1 0 0 % ? 2.0 ? 0.5 0 6 0.0 5 x ? 5 7 m l ③： x ? 1.8 4 ? 9 6 % ? 2.0 ? 0.5 0 9 8.1 x ? 5 5 m l 解： 500 ? 0.08 ? 0.5x ? ?500+x ?? 0.2 x ? 200ml 解： T ? 39.9971 ? 0.004374 ? 0.004798g/ml HCl/NaOH36.4606 T = 56.0774 ? 0.004374 ? 0.003364g/mL HCl/CaO2 ? 36.4606 解： CaCO % ? (0.2600 ? 25.00 ? 0.1225 ? 13.00) ? 100.087 ? 100% ? 98.2% 3 2 ? 0.2500 ? 1000 解：二元弱酸的分布系数公式为 ?? ??H? ??2 ? aH2 A ??H? ??2 ? ??H? ?? K a 1  ? K K a a 1 2  ? HA? ??H? ?? K a?1 a ? a??H? ??2 ? ??H? ?? K a 1  ? K K a a 1 2 ? a ? a ? 1 a2 ①当? H A 2 A2? ? ? HA? ??H? ??2 ? ??H? ?? K a1 a 时，得 ??H? ??2 ? K K a a 1 2 ?  ??H? ?? K a1 a a??H? ??2 ? ??H? ?? K a 1 ? K K a a 1 2 ??H? ??2 ? ??H? ?? K a1 a ? K K a a 1 2 a??H? ??2 ? ??H? ?? K a 1 K ? ??H? ?? a1 a pK ? 1.92 a 1 当? A2? ? ? HA? 时，得 a?? ??H? ? K K a ? ? ? 1a a 1 1 2 a??H? ??2 ? ??H? ?? K a 1 ? K K a a 1 2