环境空气与大气污染检测技术6.pptVIP

②化学发光法 NOx分子吸收化学能后，被激发到激发态，再 由激发态返回至基态时,以光量子的形式释放出能量, 这种化学反应称为化学发光反应。 化学发光现象通常出现在放热化学反应中,包括 激发和发光两个过程,即 (10.13) (10.14) 式中 A和B—反应物; C* —激发态产物; D —其余产物; M—参与反应的第三种物质; h—普朗克常数; υ—发射光子的频率。 化学发光分析法的特点是： 灵敏度高，可达ppb级，甚至更低；选择性 好，线性范围宽。 ③原电池库仑滴定法 ??? 这种方法与SO2库仑滴定测定法的不同之处是 库仑池不施加直流电压,而依据原电池原理工作。 图10.7 原电池库仑滴定法测定NOx原理 各种方法的原理及性能比较参见表10.3。 方法名称 原 理 特 点 盐酸萘乙二胺分光光度法 NO2被吸收生成亚硝酸和硝酸。亚硝酸对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺耦合，呈玫瑰红色，根据颜色深浅于波长540nm处，用分光光度法测定 本方法采样与显色同时进行，操作简便，方法灵敏 化学发光法 NOx分子吸收化学能后，被激发到激发态，再由激发态返回至基态时,以光量子的形式释放出能量。利用测量化学发光强度对物质进行分析测定的方法称为化学发光分析法· 灵敏度高，可达ppb级，甚至更低；选择性好；线性范围宽，通常可达5—6个数量级。 原电池库仑滴定法 进入库仑池气样中含有得NO2 与电解液中的I-反应生成I2，I2又立即在铂网阴极上还原为I-，产生微小电流．如果电流效率达１００％，则微电流大小与气样中NO2 浓度成正比，故可根据法拉第电解定律将产生的电流换算成NO2 的浓度，直接进行显示和记录 此法简便、快速、试剂用量少，无需标定滴定溶液 （2）氮氧化物监测仪 ①比色法氮氧化物监测仪 图10.8 比色法NOx自动分析仪工作原理 ②化学发光NOx监测仪 图10.9 化学发光法NOx监测仪工作原理图 1、18尘埃过滤器 2 NO2-NO转换器 3、7电磁阀 4、16、19针形阀 5、9流量计8膜片阀 10 O3发生器 11反应室及滤光片 12光电倍增管 13放大器 14指示表 15高压电源 16稳压电源 17零处理装置 20三通管 21抽气泵 10.2.3 臭氧 ? 臭氧是最强的氧化剂之一，它是大气中的氧在太 阳紫外线的照射下或受雷击形成的。臭氧具有强烈的 刺激性，同时，臭氧又是高空大气的正常组分，强烈 吸收紫外光，保护人和生物免受太阳紫外光辐射。 （1）测定方法及原理 O3的测定方法有吸光光度法、化学发光法、紫 外线吸收法等。 ①硼酸碘化钾分光光度法 用含有硫代硫酸钠的硼酸碘化钾溶液作吸收液采样，根据标准曲线建立的回归方程式，按下式计算气样中O3的浓度： 式中： A1-总氧化剂样品溶液的吸光度； A2-零气样品溶液的吸光度； f -样品溶液最后体积系列标准溶液体积之比； a -回归方程式的截距； b -回归方程式的斜率(吸光度/μgO3); Vn -标准状态下采样的体积(L)。 (10.15) ②化学发光法 测定臭氧的化学发光法有三种，即罗丹明B法、一氧化氮法和乙烯法。 乙烯法是较为通用的方法，1971年就被美国环境保护局确定为测定大气中O3的标准方法。其反应式如下： (10.16)