第十一章-醛和酮.pptVIP

影响亲核加成反应活性的因素： ①空间因素： KC = 38 KC 1 第六十一页，编辑于星期三：六点 二十四分。 ②电负性因素： KC = 210 KC = 530 第六十二页，编辑于星期三：六点 二十四分。 ③共轭因素： KC = 210 KC 104 第六十三页，编辑于星期三：六点 二十四分。 ④试剂的亲核性： KC = 1.06 KC 104 第六十四页，编辑于星期三：六点 二十四分。 ２ 亲核加成-消除历程 慢 这类反应为酸催化，最合适的pH值为5。 第六十五页，编辑于星期三：六点 二十四分。 ３ 羰基加成的立体化学 在羰基上的加成反应中，亲核试剂可以从羰基所在的平面的上面或下面进攻。 Nu- 第六十六页，编辑于星期三：六点 二十四分。 (1) 羰基两边位阻不同 在反应中，如果羰基一边的位阻很大，则亲核试剂容易从位阻小的一边进攻。 樟脑 86% 14% 第六十七页，编辑于星期三：六点 二十四分。 (2) 羰基与手性碳原子直接相连 Cram规则： 反应物起反应时的优势构象为羰基应在M和S之间； 亲核试剂容易从S的一边进攻羰基。 第六十八页，编辑于星期三：六点 二十四分。 75% 25% 第六十九页，编辑于星期三：六点 二十四分。 (3) 亲核试剂的体积 试剂： LiAlH4 90