硫酸锌溶液的电解.pptxVIP

1;5 硫酸锌溶液的电解沉积 ; 锌的电解沉积是湿法炼锌的最后一个工序，是用电解的方法从硫酸锌水溶液中提取纯金属锌的过程。;5.1 锌电解液成分及锌电积生产过程;　锌电积生产过程 　　　 硫酸锌溶液的电积过程是将已经净化好的硫酸锌溶液以一定比例同废电解液混合后连续不断地从电解槽的进液端送入电解槽内。 　　　铅银合金板（含银1％）阳极和压延铝板阴极，并联交错悬挂于槽内，通以直流电，在阴极析出金属锌，在阳极放出氧气。 　　　随着电积的不断进行电解液含锌量???渐减少，而硫酸含量则逐渐增加，为保证电积条件的稳定，必须不断地补充新液。 　　　电积一定时间后，提出阴极板，剥下压延铝板上的析出锌片送往熔铸工序。; 锌电解车间的主要设备;第6页/共21页;第7页/共21页; 5.5.5 剥锌机;第9页/共21页; 锌电积的电解液的主要成份为ZnSO4、H2SO4和H2O，并含有微量杂质金属铜、镉、钴等的硫酸盐。对于纯硫酸锌溶液，通以直流电时，发生的电极反应为：;5.2.1 阴极反应 ; 氢析出超电压与阴极材料、阴极表面状态、电流密度、电解液温度、添加剂及溶液成份等因素有关。氢的超电压随电流密度的增大、电解液温度的下降以及添加胶等而增大，随着电解液酸度的提高和中性盐浓度的增加而降低，当溶液中加有铜、锑、铁、钴等大大降低超电压。;析出氧的反应： 　　　　　2OH- － 2e = H2O + 1/2O2 Eθ 　　　　　SO4 2- － 2e = SO3 + 1/2O2 　 Eθ= 2.42 V 电化学理论：在阳极上较负电位的离子优先放电 　　　　 　　　　因此，在阳极发生的主要是0H-的放电析出氧气的反应，随着反应的进行溶液中H＋不断增加，从而与硫酸根离子结合形成硫酸，这是锌焙砂浸出过程中所需要的，保证了整个锌冶金过程的酸平衡。;阳极上放出的氧，消耗于三个方面：; 生成的MnO2，一部分沉于槽底形成阳极泥，一部分附于阳极表面形成比较致密的MnO2薄膜，保护阳极不受腐蚀。（）;铅阳极溶解反应： 阳极可能发生的反应有以下四个：; 电解液中微量杂质的存在，能改变电极和溶液界面的结构，直接影响到析出锌的结晶状态，降低电流电效率及电锌质量。;　　铅、镉、锡、铋较锌优先放电并在阴极上沉积析出，降低电锌质量。;钾、钠、铝、镁、钙等杂质比锌更负电性，在电积时不在阴极析出，因此对锌化学成分影响不大。但这类杂质在富集后会使电解液的粘度和电阻增大而增加电能消耗，特别是镁。当钙含量过高时，易形成硫酸钙与硫酸锌的共结晶，造成冷却器和管道的结垢现象，阻塞管道，影响操作。 锰离子除上述不良影响外，Mn7+离子会使砷、锑危害更严重。但锰还有有益的作用，如生成MnO2对铅阳极有一定的保护作用，同时可以吸附砷、锑、钴，减少他们的危害。; 氯离子会腐蚀阳极，使阴极锌的含铅量增加而降低电锌质量，同时缩短阳极寿命。 Pb + 6H+ + ClO3- ＝ Pb2+ + Cl- + 3H2O 当有MnO2存在时，可抑制氯离子的危害。 MnO2 + 4H+ + 2Cl- ＝ Mn2+ + C12 + 2H2O