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08306环境分析与监测复习资料 精密度：在相同条件下用同一方法对同一试样进行的多次平行测定结果之间的符合程度。 重复性：同一人员在相同条件下测定结果的精密度 再现性：不同人员在不同实验室测定结果的精密度 准确度：多次测定的平均值与真值（或标准值）相符合的程度。 吸收光谱：当物质受到光辐射作用时，物质中的分子或原子以及强磁场中的自选原子核吸收了特定的光子之后，由低能态被激发跃迁到高能态，此时如将吸收的光辐射记录下来，得到的就是吸收光谱。 发射光谱：吸收了光能处于高能态的分子或原子，回到基态或较低能态时，以热或光辐射形式释放出来，由此获得的光谱。 原子光谱：气态原子发生能级跃迁时，发射或吸收一定频率的电磁辐射，所得到的一条条分立的线状光谱。 分子光谱：处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所发射或吸收的是一定频率范围的电磁辐射所组成的带状光谱。 固体光谱：炽热的固体物质及复杂分子受激后，发射出波长范围相当广阔的连续光谱 灵敏线：凡是具有一定强度、能标记某元素存在的特征谱线 分析线：每种元素的原子光谱线中，凡是用来进行定性或定量分析的特征谱线 原子发射光谱仪的激发源：（1）直流电弧：分析灵敏度高，强度大，背景小；稳定性差，分析结果的再现性差；（2）低压交流电弧：稳定性高，弧温高；灵敏度低；（3）高压火花：稳定性好，适用于低熔点、易挥发物质或难激发元素；温度低，灵敏度低；（4）电感耦合等离子体（ICP）：目前应用最广。灵敏度高，稳定性好，试样消耗少，工作线性范围宽，信噪比高；费用较高。（5）微波等离子体 原子吸收光谱法的优点:灵敏度高，测定的绝对灵敏度可达10-15～10-13g；精密度和准确度高，受外界因素影响相对较小；需样量少，分析速度快。 原子吸收分光光度计由光源、原子化器、 单色器、 检测器等主要部件组成 火焰原子发射光谱法的优点:重现性好、操作简便;背景发射噪声低;基体效应及记忆效应小 石墨炉原子化器的优点有：原子化效率高，气相中基态原子浓度比火焰原子化器高数百倍，且基态原子在光路中的停留时间更长，因而灵敏度高得多。缺点：操作条件不易控制，背景吸收较大，重现性、准确性均不如火焰原子化器，且设备复杂，费用较高。 在火焰及石墨炉原子化过程中，消除或抑制其化学干扰的办法:加入保护剂； 加入稀释剂；加入基体改进剂。 锐线光源的要求：发射线的宽度要明显小于吸收线的宽度；辐射应有足够的强度，以保证有足够高的信噪比；辐射应有足够的稳定性；光谱纯度要高，在光源通带内无其他干扰光谱；电感耦合等离子体激发源的优点。 导致原子吸收光谱谱线变宽的主要因素：自然宽度，与原子的寿命有关；热变宽：由原子不规则的热运动产生（最主要的）；压力变宽：吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起的变宽 原子吸收干扰及消除（1）物理干扰及消除：物理化学性质而引起的干扰（配制与待测溶液组成相似的标准溶液）；（2）化学干扰及消除：待测元素与其他组分发生化学反应（加入稀释剂、保护剂）；（3）电离干扰及消除：待测元素在形成自由原子后进一步失去电子（加入比待测元素更易电离的其他元素）（4）光谱干扰及消除：A 非共振线干扰：单色器不能去掉其他特征谱线（缩小狭缝宽度）B 背景吸收：分子吸收和光散射引起（空白校正、氘灯校正、塞曼效应校正等） 可见光是电磁波谱中人眼可以感知的部分，其波长为范围为400～780nm 复合光：包含多种频率的光 单色光：只包含一种频率成分的光 在有机化合物中与紫外可见吸收光谱有关的价电子主要有三种：形成单键的σ电子，形成双键或三键的π电子和孤对电子n电子。其跃迁方式有四种，其能量大小排布为：σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π* 助色团：本身不产生吸收峰，能使发色团吸收峰向长波方向移动，吸收增强的基团 发色团：含有不饱和键，能吸收紫外可见光产生 或跃迁的基团 影响紫外-可见吸收光谱的主要因素：（1）共轭效应：由于分子中具有共轭体系，使各级能级间能量差减小，跃迁所需能量降低，从而使吸收峰向长波方向移动。（2）助色效应：助色团与发色团相连，是吸收增强的现象（3）超共轭效应：烷基σ电子与共轭体系中的π电子共轭，是吸收强度加强的现象（4）溶剂效应：溶剂的极性强弱对吸收光谱的吸收峰波长、强度和形状的影响。 吸收峰在紫外-可见光谱中的波带位置称为吸收带，通常有以下四种：R吸收带 由n→π*跃迁产生；K吸收带 共轭体系中π→π*跃迁而产生；B吸收带 芳香族化合物的π→π*跃迁而产生的精细结构吸收带；E吸收带 芳香族化合物的π→π*跃迁，分E1和E2。 原子吸收光谱法和紫外吸收光谱法的差异：吸光物质不同，原子吸收光谱法师基态原子蒸汽，紫外吸收光谱法是分子；原子吸收光谱是线状光谱，而紫外-可见吸收光