第三章有机合成控制方法与策略演示文稿.pptVIP

为了使丙酮只在一边的甲基上使引入苄基，从而提高产率，就应当设法使丙酮两边的甲基活性产生明显的差别。因此，就需要在一端引入一个活化的导向基。 当分子拆开拆出了丙酮为原料时，为了活化导向，换成了乙酰乙酸乙酯那引入的酯基能否去掉呢? 在某端加入一个乙氧碳基，从而使丙酮这个甲基上的α-氢得到活化而活性更高，以成为苄基溴进攻的活性中心，即： 乙酰乙酸乙酯 可以! 在碱性条件下酯能彻底水解，再酸化，即成了β- 羰基酸，其特性是在略高于室温的温度下，即可脱羧而成酮。 第六十二页，共一百一十四页。 结论；当在有机合成中需用丙酮作原料时，为导向并活化，可改用乙酰乙酸乙酯。此亦为应当记取的经验之一。 合成 例2 设计β-[4-环己烯]基丙酸的合成路线。 分析 第六十三页，共一百一十四页。 ①合成4-环己烯基溴甲烷 ②合成产物 合成 而 第六十四页，共一百一十四页。 结论； 经验之二：凡需要环已烯或其衍生物作原料时，可拆开为“双 烯合成的原料”及其衍生物。 经验之三；凡拆开原料需用乙酸时，为了导向并活化，应改 为丙二酸或其酯。 例3；设计3-叔丁基-2-环戊烯酮的合成路线。 分析 从骨架到官能团，可明显的看出；此为αβ，-不饱和羰基化合物。所以可以拆开 第六十五页，共一百一十四页。 ①片呐酮的合成 ②合成产品 合成