苯环上亲电取代反应的定位规律.pptVIP

6.6 苯环上亲电取代反应的定位规律 一、定位规律　　在前面亲电取代反应中可以看出： 一、定位规律 由此可以看出，当芳环上已有取代基时，新引入基团是否容易，进入哪个位置，主要由芳环原来取代基的性质所决定。我们把芳环上原来的取代基叫做定位基。而把定位基支配新引入基团进入芳环的位置和定位能力的大小称为定位规律或定位效应。 第一类定位基称为邻、对位定位基，它使新引入的基团主要进入定位基的邻、对位。除卤素之外，它们都是供电子基，使芳环上电子云密度增加，活化芳环，亲电取代活性大于苯。它们定位能力强弱的次序为：－O－＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I 可以看出，这些基团与芳环相连的原子(除R和Ph外)都有未共用电子对，可以芳环发生P－?超共轭，使芳环上电子云密度增加。 定位规律 第二类定位基称为间位定位基。它们使新引入基团主要进入定位基的间位。间位定位基都是吸电子基，使芳环上电子云密度降低，钝化芳环，亲电取代反应活性小于苯。它们定位能力强弱的次序为：　 －＋NH3＞－NO2＞－CN＞－SO3H＞－COOH＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2 可以看出，间位定位基(除带正电荷的－＋NH3外)都是由电负性较大的原子组成，且含有不饱和键，可以与芳环发生?－?共轭，使芳环电子云密