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纳米二氧化钛的制备及应用
摘要:本文对制备纳米二氧化钛的多种方法进行介绍,阐述了纳米二氧化钛的电学、物理学、化学等方面的特性及应用前景。
引言:自1972年,A.Fujishima等发现受辐射的TiO2表面能发生对水的持续氧化、还原以来,纳米TiO2在降解有机物、杀菌、催化等方面的应用不断引起人们的关注和研究,其前景一片光明。
一、纳米二氧化钛的制备
二氧化钛纳米材料的制备方法分为:物理法和化学法。
物理方法:采用高能消耗的方式,“强制”材料“细化”得到纳米材料。且常用有构筑法(气相沉积法等)和粉碎法(高能球磨法等)。物理法制备纳米材料的优点是产品纯度较高,缺点是产量低、设备投入大。
化学方法:制备纳米二氧化钛的化学方法较多,目前主要的几种方法包括化学气相沉积法、气相水解法、气相沉淀法、高温水解法、溶胶-凝胶法和微乳液法等。
1、化学气相沉积法:
气相法的原理是将钛的无机盐(如TiCl4、TiOSO4)或有机醇盐在气相与O2发生氧化反应或与水蒸气发生水解法应或钛的醇盐发生热裂解从而得到纳米级的二氧化钛粒子主要法应如下:
Ti(OR)4+2H2O→TiO2+4ROH
Ti(OR)4→TiO2+CnH2n+H2O
TiCl4+O2→TiO2+2Cl2
用高纯氮气作为在其和惰性气体,通过TlCl4和H2O的汽化器,混合气进入反应器,产物TiO2粒子用膜过滤收集,膜孔径为0.1微米。得到TiO2粒子为球形未经热处理前为锐泰矿型,950摄氏度热处理后变为金红石型。TiO2粒径随反应温度升高而迅速减小,随TiCl4分压的增加而变大,随O2分压增加而减小。
2、气相水解法
高纯氮气分四路进入反应器,一路进入Ti(OR)4气化器,携带Ti(OR)4蒸汽从中心喷管进入主反应器;一路通过水气化器将水蒸气带入反应器中部;另两路分别进入反应器稀释饱和气流。反应器分为两段,一段为混合段,另一段是水解反应段。所得TiO2为球形多空粒子,粒径偏大。温度低于420摄氏度是为非晶,粒径206纳米,温度高于420摄氏度时,非晶转变为锐泰矿型。
此方法的优点是连续化程度高,适用于大规模生产;缺点是对设备及技术要求高,纯度不高。
3、液相沉淀法
(1)直接沉淀法
直接沉淀法合成纳米TiO2粉体,一般以TiCl4或者Ti(OC4H9)4等为原料与试剂,而采用表面活性剂有羟丙基纤维素、三乙胺羟基丙烯酸纤维素、三醇硅烷、聚乙二酸(PEG)、聚乙烯酸(PVA)、TritonX-100和琥珀酸二异辛酯磺酸钠(AOT)等。一般化学反应过程为:
TiCl4/Ti(OC4H9)4→ Ti(OH)4→ TiO2
反应过程中间都有生成无定形的Ti(OH)4过程,其关键即使Ti(OH)4防止缩合产生的硬团聚。
(2)均相沉淀法
均相沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液缓慢均匀地释放出来,在该法中加入沉淀剂不立刻与被沉淀物质发生反应,而是通过化学反应使沉淀剂在整个溶液中缓慢发生。该法得到的产品颗粒均匀、致密、便于过滤洗涤,是目前工业化看好的一种方法。
4、溶胶-凝胶法
溶胶指胶态颗粒在液相体系中形成的稳定分散系,凝胶指由液相介质获得的形状稳定的三维互联的多孔固体网络体系。
制备纳米二氧化钛时先将钛的醇盐溶解于有机溶剂,通过加入蒸馏水,使醇盐水解形成溶胶,溶胶凝化处理后得到凝胶,再经干燥和煅烧即得到超细粉体。根据现阶段研究表明,适当地控制溶液pH、溶液浓度、反应温度和反应时间可以制备出小至纳米的超细粉体。
此方法的优点是反应条件温和,成分容易控制,设备工艺简单且纯度较高,缺点是原材料价格昂贵,凝胶颗粒之间烧结性差,产物干燥时收缩大。
5、高温水解法
水热法合成法是制备纳米单晶和高性能金属化学物分体的先进方法之一。一般是在密闭体系中,以水为溶剂在较高温度和压力下,让原始混合物进行反应。通常是在高压釜内进行,加热温度一般高于100摄氏度
6、微乳液法
微乳液指的是在表面活性剂的作用下,将水相高度分散在油相中或将油相分散在水相中形成的热力学稳定体系。其中的小水滴或小油滴就是良好的微型反应容器。利用这些微乳液反应可得到无定型的TiO2。由于微乳液的尺寸限制,使生成的二氧化钛能够达到纳米级别。
二、纳米二氧化钛的应用
目前随着纳米二氧化钛研究的深入,其应用范围越来越广,主要包括以下三个领域:光催化、光伏电池及光解水。
光催化
纳米二氧化钛吸收一定波长的光子后,电子受到激发引导从而形成空穴对,溶液中吸附在二氧化钛表面的水分子与空穴对作用生成氢氧自由基。氢氧自由基具有极强的氧化能力,从而氧化溶液中的各种物质为无毒的氧化物。
从纳米二氧化钛的光催化机理可以看出它具有清洁无污染及效果理想的优点,在处理工农业污染物方面具有不可替代的优越性。涂有纳米二氧化钛涂料玻璃还具有自清洁和防雾的
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