环己烯的制备--实验报告.docxVIP

精选 精选 实验八 环己烯的制备 一、实验目的： 1、 学习以浓磷酸催化环己醇脱水制备环己烯的原理和方法； 2、初步掌握分馏、水浴蒸馏和液体干燥的基本操作技能 二、实验原理：书P158 烯烃是重要的有机化工原料。工业上主要通过石油裂解的方法制备烯烃，有时也利用醇在氧化铝等催 化剂存在下，进行高温催化脱水来制取，实验室里则主要用浓硫酸，浓磷酸做催化剂使醇脱水或卤代烃在 醇钠作用下脱卤化氢来制备烯烃。 本实验采用浓磷酸做催化剂使环已醇脱水制备环已烯。 主反应式： OH 2H3PO4 + H O 2 一般认为，该反应历程为E1 历程，整个反应是可逆的：酸使醇羟基质子化，使其易于离去而生成正碳离子，后者失去一个质子，就生成烯烃。 OH H 可能的副反应：（难） H 2OH2 -H O O 2 H 三、主要试剂、产物的物理和化学性质 化学物质 相对分子质量  4相对密度/d 20 4  沸点/℃  溶解度/g(100g 水)-1 环己醇 100 0.96 161.1 3.620℃ 磷酸 98 1.83 -1/2H2O(213℃) 2340 环己烯 82.14 0.89 83.3 微溶于水 环己醚 182.3 0.92 243 微溶于水 共沸物数据： OH OH OH共沸点 OH 共沸点 64.9oC 30.5% 69.5% 验装置 仪器：50mL 圆底烧瓶、分馏柱、直型冷凝管，100mL 分液漏斗、100mL 锥形瓶、蒸馏头，接液管。试剂：10.0g（10.4mL，0.1mol）环已醇，4mL 浓磷酸， 氯化钠、无水氯化钙、5%碳酸钠水溶液。 仪器：50mL 圆底烧瓶、分馏柱、直型冷凝管，100mL 分液漏斗、100mL 锥形瓶、蒸馏头，接液管。 试剂：10.0g（10.4mL，0.1mol）环已醇，4mL 浓磷酸， 氯化钠、无水氯化钙、5%碳酸钠水溶液。 其它：沸石 1、投料 在 50ml 干燥的圆底烧瓶中加入 10g 环己醇、4ml 浓磷酸和几粒沸石，充分摇振使之混合均匀，安装反应装置。 2、加热回流、蒸出粗产物产物 将烧瓶在石棉网上小火空气浴缓缓加热至沸，控制分馏柱顶部的溜出温度不超过 90℃，馏出液为带水的混浊液。至无液体蒸出时，可升高加热温度（缩小石棉网与烧瓶底间距离），当烧瓶中只剩下很少残液并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。 3、分离并干燥粗产物 将馏出液用氯化钠饱和，然后加入 3—4ml 5%的碳酸钠溶液中和微量的酸。将液体转入分液漏斗中， 振摇（注意放气操作）后静置分层，打开上口玻塞，再将活塞缓缓旋开，下层液体从分液漏斗的活塞放出， 产物从分液漏斗上口倒入一干燥的小锥形瓶中，用1—2g 无水氯化钙干燥。 4、蒸出产品 待溶液清亮透明后，小心滤入干燥的小烧瓶中，投入几粒沸石后用水浴蒸馏，收集 80—85℃的馏分于一已称量的小锥形瓶中。 六、产品产率的计算注意事项： 1、 投料时应先投环己醇，再投浓磷酸；投料后，一定要混合均匀。 2、 反应时，控制温度不要超过 90℃。 3、 干燥剂用量合理。 4、 反应、干燥、蒸馏所涉及器皿都应干燥。 5、 磷酸有一定的氧化性，加完磷酸要摇匀后再加热，否则反应物会被氧化。 6、 环己醇的粘度较大,尤其室温低时,量筒内的环己醇若倒不干净,会 影响产率。 7、用无水氯化钙干燥时氯化钙用量不能太多，必须使用粒状无水氯化 钙。粗产物干燥好后再蒸馏，蒸馏装置要预先干燥，否则前馏分多（环己 烯—水共沸物），降低产率。不要忘记加沸石、温度计位置要正确。 8、加热反应一段时间后再逐渐蒸出产物，调节加热速度，保持反应速 度大于蒸出速度才能使分馏连续进行， OH H3PO4 残液 H3PO4 馏液 OH H2O H+ NaCl Na2CO3, pH=7 分液 水层（下） NaCl,Na2CO3,H2O,H+ 有机层（上） OH CaCl2 蒸馏 80~85oC 等 鉴定 Br2,高锰酸钾 柱顶温度稳定在 71℃不波动。实验操作流程图： 七、实验指导： 分析试验装置选择，操作条件，注意事项。 反应装置的选择及反应控制 反应是可逆反应，有副反应，可形成共沸物 故采用了在反应过程中将产物的反应体系分离出来的办法，推动反应向正反应方向移动，提高产物 的产率。又环己烯bp 83℃，环己醇bp 161℃，环己醇——水bp 97.8℃，环己烯——水bp70.8℃，含水10％ 。 生成的水为 18%，生成的环己烯为 82%，因此，生成的环己烯可由生成的 生成的水为 18%，生成的环己烯为 82%，因此，生成的环 己烯可由生成的 H2O 以共沸物的形式完全蒸出反应体系，使环己醇完全转化。 洗涤操作 反应粗产物可能带有酸（H+），需要洗涤。环己烯、环己醇在水中有一定的溶解度，为减少水中溶解的有机物，使用NaCl