12级分析化学17周.pptxVIP

１．溶解度与溶度积的关系;为什么莫尔法能用K2CrO4作指示剂？;;例：不考虑水解，求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。;2． 影响沉淀溶解度的因素;条件溶度积;(1).同离子效应：  当沉淀达平衡后，增加某一种构晶离子浓度使沉淀溶解度降低的现象。;解：;讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失。 过多加入沉淀剂会引起盐效应或其他副反应, 而使溶解度增大。 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% ;(2). 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响。;图示;例：试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 ;(3). 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成可溶性配合物，使沉淀的溶解度增大的现象。;例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度;讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度。 ;(4). 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象。;(5). 其他因素：;1．晶形沉淀的沉淀条件 ;均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗涤的大颗粒沉淀;Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 细小沉淀 ;2．无定形沉淀的沉淀条件;3、利用有机溶剂沉淀;(九)、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧;2．洗涤：洗去杂质和母液 选择洗涤液原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀→蒸馏水 溶解度较大的晶体沉淀→易除去的沉淀剂的稀溶液 易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发电解质稀溶液 洗涤方法：少量多次，倾滗法 ;3．烘干或灼烧： 除去沉淀中吸留水分和挥发性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式;基本要求;熟悉： 1、银量法滴定曲线。 2、标准溶液的配制与标定。 3、沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求。 4、晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。 了解：其他重量分析方法。;;影响沉淀溶解度的因素;;沉淀重量分析法结果的计算。;1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 0.2mg b．纯净，不含杂?? c．易过滤和洗涤 d．易转化成称量形式;晶形沉淀的条件： 在不断搅拌下，缓慢地将沉淀剂滴加到稀且热 的被测组分溶液中，并进行陈化。即：稀、热、 慢、搅、陈。 无定形沉淀的条件： 在不断搅拌下，快速将沉淀剂加到浓、热且加 有大量电解质的被测组分溶液中，不需陈化。 即：浓、热、快、搅、加入电解质、不陈化。;习题1 （1）pH=4时偏高。 此时铬酸根发生转化反应，使溶液中的铬酸根浓 度降低，铬酸银沉淀推迟，甚至不产生沉淀。 pH=11时偏高。 此时银离子生成氧化银沉淀。到计量点时溶液中 仍有未反应的Cl-，不产生铬酸银沉淀。;习题1 （2）测定Cl-时偏低，发生沉淀转化。 测定Br-时无影响。 （3）结果偏低，沉淀对曙红的吸附能力大于对 Cl-的吸附能力，致使终点提前。 （4）无影响，硫酸银的溶解度大于铬酸银的溶 解度，不会影响铬酸银沉淀的生成。;（1） （2） （3） （4） （5） （6）;为什么莫尔法能用K2CrO4作指示剂？;第五章习题5(p102);（三）质子平衡 酸碱反应达平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数相等。;例1：写出 NaAc 溶液的PBE;例2：写出 H3PO4 溶液的PBE;例3：写出 Na(NH4)HPO4 溶液的PBE;2．依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式;例： C mol/mL的NaCN的质子条件式 解：物料平衡式： [Na+] =C [HCN] + [CN -] = C （1） 电荷平衡式： [Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-] （2） 将（1）式带入（2）式 得质子条件式 [H +] + [HCN] = [OH-] ;例： 写出HAc(C1)+NaAc(C2)的质子条件式(PBE) 解：物料平衡式： [Na+] =C2 (1)