《物理化学》—化学平衡.ppt

3.3 平衡常数表示法 经验平衡常数 平衡常数与化学方程式的关系 例如： （1） （2） 经验平衡常数 反应达平衡时，用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算，得到的平衡常数称为经验平衡常数，一般有量纲。例如，对任意反应： 1. 用压力表示的经验平衡常数 经验平衡常数 2.用摩尔分数表示的平衡常数 对理想气体，符合Dalton分压定律， 经验平衡常数 3．用物质的量浓度表示的平衡常数 对理想气体， 经验平衡常数 4．用物质的量表示的平衡常数 真实气体反应平衡常数 有液相凝聚相参加的理想气体反应 液相反应平衡常数 有液相凝聚相参加的理想气体反应？ 称为 的分解压。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。只考虑凝聚相是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 分解压（dissociation pressure） 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为分解压，显然这压力在定温下有定值。 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为分解压。 例如： 分解压 则热力学平衡常数： 3.4 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 平衡常数的测定 （1）物理分析方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学分析方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 例3 平衡转化率的计算 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。 例4 例5 3.5 标准状态下反应的吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能 标准状态下反应的吉布斯能变化 化合物的标准生成吉布斯能 标准状态下反应的吉布斯能变化 的用途： 1.计算平衡常数 在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应Gibbs能的变化值，称为反应的标准吉布斯能变化， 用 表示 标准反应吉布斯自由能的变化值 (1) - (2) 得（3） 2. 间接计算反应的吉布斯能变化,从而计算其平衡常数 例如，求 的平衡常数 标准反应吉布斯能的变化值 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向。但是，当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 计算标准吉布斯能变化的方法 上一内容 下一内容 回主目录 返回 上一内容 下一内容 回主目录 返回 下一内容 回主目录 返回 下一内容 回主目录 返回 下一内容 回主目录 返回 下一内容 回主目录 返回 下一内容 回主目录 返回 下一内容 回主目录 返回 下一内容 回主目录 返回 下一内容 回主目录 返回 * 第三章 化学平衡 3.1 化学反应的平衡条件 3.2 化学反应等温方程式和平衡常数 3.3 平衡常数表示式 3.4 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 3.5 3.6 温度对平衡常数的影响 3.7 其它因素对平衡的影响 3.8 反应的耦合 标准状态下反应的吉布斯能变化 及化合物的标准吉布斯自由能 3.1 化学反应的平衡条件 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： 等温、等压条件下， 热力学基本方程 当 时： 热力学基本方程 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。 公式（a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势也保持不变。 化学反应的方向与限度 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 反应达到平衡 化学反应的方向与限度 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底？ 严格讲，反应物与产物处于同一体系的反应都是可逆的，不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于存在混合吉布斯能的缘故。