《物理化学》相平衡5－2.pptVIP

* §5.5 二组分体系的相图及应用 理想的完全互溶双液系 杠杆规则 蒸馏（或精馏）原理 部分互溶双液系 不互溶的双液系—蒸气蒸馏 简单的低共熔混合物 形成化合物的体系 完全互溶固溶体 部分互溶固溶体 区域熔炼 §5.5 二组分系统的相图及应用 对于二组分体系 C=2 f =2－Φ ＋2＝4－Φ 保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图。 （1） 保持温度不变，得 p-x 图 较常用 （3） 保持组成不变，得 T-p 图 不常用。 （2） 保持压力不变，得 T-x 图 常用 f 最大为3，描述二组分体系需要立体坐标。 §5.5 二组分系统的相图及应用 完全互溶双液系是指两个纯液体可按任意比例互溶，形成一个单一的均匀的液相。若每个组分都服从拉乌尔定律，这样的完全互溶双液系称为理想的液体混合物，如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等结构相似的化合物可形成这种双液系。 （1）p-x 图 设 和 分别为液体A和B在指定温度时的饱和蒸气压，p为体系的总蒸气压。 1. 理想的完全互溶双液系 1. 理想的完全互溶双液系 这是 p-x 图的一种，把液相组成 x 和气相组成 y 画在同一张图上。A和B的气相组成 和 的求法如下： （2）p-x-y 图 已知 ， ， 或 ，就可把各液相组成对应的气相组成求出，画在 p-x 图上就得 p-x-y 图。 1. 理想的完全互溶双液系 1. 理想的完全互溶双液系 如果 ，则 ，即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分，反之亦然。 在等温条件下，p-x-y 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。 在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡。 1. 理想的完全互溶双液系 （3） T-x 图 亦称为沸点-组成图。外压为大气压力，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 T-x 图在讨论蒸馏时十分有用，因为蒸馏通常在等压下进行。T-x图可以从实验数据直接绘制。也可以从已知的p-x图求得。 1. 理想的完全互溶双液系 和 分别为甲苯和苯的沸点。显然 越大， 越低。 1. 理想的完全互溶双液系 用 的方法求出对应的气相组成线。 在T-x图上，气相线在上，液相线在下，绿线上面是气相区，红线下面是液相区，梭形区是气-液两相区。 1. 理想的完全互溶双液系 在T-x图的两相区，物系点C代表了体系总的组成和温度。 通过C点作平行于横坐标的等温线，与液相和气相线分别交于D点和E点，DE两点叫相点，D是液相点，代表液相的组成。E是气相点，代表气相的组成。DE线称为等温连结线（tie line）。 2. 杠杆规则 液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算，即以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即 或 可以用来计算两相的相对量 （总量未知）或绝对量（总量已知）。 2. 杠杆规则 如有一组成为x1的A，B二组分溶液，加热到T1时开始沸腾，与之平衡的气相组成为y1，显然含B量显著增加。 接收 间的馏出物，组成在y1与y2之间，剩余液组成为x2，A含量增加。这样，将A与B粗略分开。 温度继续上升，液相中含B量下降，组成沿OA线上升，当沸点上升至T2时,对应的气相组成为y2。 3. 蒸馏（或精馏）原理 3. 蒸馏（或精馏）原理 3. 蒸馏（或精馏）原理 精馏 精馏是多次简单蒸馏的组合。 精馏塔有多种类型，如图所示是泡罩式塔板状精馏塔的示意图。 精馏塔底部是加热区，温度最高； 塔顶温度最低。 精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。 3. 蒸馏（或精馏）原理 3. 蒸馏（或精馏）原理 3. 蒸馏（或精馏）原理 用A、B二组分T-x图表述精馏过程。 取组成为x的混合物从精馏塔的半高处加入，这时温度为 ，物系点为O，对应的液、气相组成分别为 和 。 组成为 的气相在塔中上升，温度降为 ，有部分组成为 的液体凝聚，气相组成为 ，含B的量增多。 组成为 的气体在塔中继续上升，温度降为 ，如此继续，到塔顶，温度为纯B的沸点，蒸气冷凝物几乎是纯B。 3. 蒸馏（或精馏）原理 组成为 的液相在塔板冷凝后滴下，温度上升为 。又有部分液体气化，气相组成为 ，剩余的组成为 的液体再流到下一层塔板，温度继