《物理化学》溶液 3－1.pptVIP

* 气态溶液 固态溶液 液态溶液 非电解质溶液 正规溶液 物理化学电子教案——第三章 溶液(混合物） 广义地说，两种或两种以上物质均匀混合，彼此以分子或离子状态分布时所形成的系统称为溶液 。 溶液(混合物）以物态可分为： 气态溶液（如空气）； 固态溶液(如金属合金）； 液态溶液。 根据溶液中溶质的导电性又可分为： 电解质溶液（在电化学中讨论） 非电解质溶液（本章讨论）。 第三章——溶液 描述单组分系统的状态只需两个变量—— T、P或T、V；描述多组分系统的状态除了确定温度压力外，还要考虑物质的数量—— T、P、n。 例如：C2H5OH(B)和H2O(A)混合时的体积变化 wB% VA*/cm3 VB*/cm3 (VA*+VB*)/cm3 V/cm3 40 50.68 60.24 110.92 106.93 60 76.02 40.16 116.18 112.22 101.36 20.08 121.44 118.56 100 .00 100.00 200.00 192.00 50.00 150.00 200.00 193.00 150.00 50.00 200.00 195.00 §3.1 偏摩尔量 实验表明：在多组分体系中，系统的某热力学量（体积），并不等于它在纯态时的各热力学量之和。因此，在描述多组分系统所处的状态时，除了规定系统的温度、压力外，还必须要考虑物质的数量。 1.偏摩尔量的定义 在多组分体系中，任意一种容量性质 Z（U、H、S、A、G、V）都可以表示成温度、压力、物质的量的函数： §3.1 偏摩尔量 当系统的状态发生一微小变化： dZ＝ dT ＋ dP ＋ dn1 ＋ dn2 ＋ … ＋ dnk 等温等压 dZ＝ dn1 ＋ ＋ … ＋ dnk dn2 §3.1 偏摩尔量 dnB dZ＝ ZB，m 称为物质B的某种容量性质Z 的偏摩尔量（partial molar quantity）。 代入上式： 定义： dZ＝ Z 1，m dn1 ＋ ＋ … ＋ Z k,m dnk Z 2 ,m dn2 ＝ §3.1 偏摩尔量 偏摩尔量的物理意义： 在等温、等压、保持B物质以外的所有组分的量不变的条件下，改变dnB 所引起广度性质Z 的变化值; 或在等温、等压条件下，往无限大量的组成一定的系统中加入1mol物质B所引起广度性质Z的变化值。 1. 只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量本身是强度性质。 2. 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 3. 偏摩尔量必须是等温等压对物质B求偏导。 4.偏摩尔量与浓度有关，浓度不同，偏摩尔量不同。 关于偏摩尔量应注意几点： §3.1 偏摩尔量 设一个均相系统由1、2、 、k个组分组成，则系统任一容量性质Z应是T，p及各组分物质的量的函数，即： 在等温、等压条件下： 2. 偏摩尔量的集合公式 dnB §3.1 偏摩尔量 在保持偏摩尔量不变的情况下，对上式积分 则 按偏摩尔量定义 偏摩尔量的集合公式。 §3.1 偏摩尔量 V=n1V1,m+n2V2,m 例如：体系中只有两个组分，其物质的量和偏摩尔体积分别为 n1,V1,m 和 n2,V 2,m ,则体系的总体积为： 集合公式表明：在多组分系统中的任一容量性质均等于各组分对该容量性质的贡献之和。 §3.1 偏摩尔量 凡是容量性质就有偏摩尔量，写成一般式有： §3.1 偏摩尔量 如果在溶液中不按比例添加各组分，则溶液浓度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均会改变。 对Z进行微分 根据集合公式 在等温、等压下某均相系统任一容量性质的全微分为： 3. 吉布斯—杜亥姆公式 ＝ΣnBdZB,m＋ΣZB,mdnB §3.1 偏摩尔量 该式称为吉布斯－杜亥姆（Gibbs-Duhem）公式，说明偏摩尔量之间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它偏摩尔量的变化中求得。 （1）（2）两式相比，得