无机化学 配位化合物.pptVIP

第1页，共21页，编辑于2022年，星期六 CuSO4? +NH3H2O → Cu2(OH)2SO4↓(浅蓝色) ?????????????????+NH3H2O → [Cu(NH3)4] SO4 ?8.1.1 定义(不同的书有不同的说法)?????? 是指可以提供孤电子对(或称孤对电子)的一定数目的离子或分子(称为配体或配位体)和接受孤电子对的原子或离子(称为形成体或中心体)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 8.1 配位化合物的基本概念 第2页，共21页，编辑于2022年，星期六 8.1.2 组成 N： 配位原子 (提供孤电子对的原子，由哪个原子提 供孤电子对是由实验来确定的) NH3：配位体 (提供配位原子的一定数目的分子或离子)4： 配位数(与中心体结合的配位原子的总数)Cu2+：中心体(接受孤电子对的原子或离子，大部分为过 渡元素的离子或原子)[Cu(NH3)4]2+：内界，又称配离子SO42-： 外界 第3页，共21页，编辑于2022年，星期六 8.1.3 命名 [Cu(NH3)4]SO4 ：? 硫酸四氨合铜(Ⅱ)?? K[PtCl5(NH3)] ：? 五氯 · 一氨合铂(Ⅳ)酸钾??? Fe(CO)5 ：?????? 五羰基合铁 配位化合物的命名服从一般无机化合物的命名原则。 在内、外界间以“某化某”或“某酸某”称呼。 内界中有多种配位体时，先说阴离子，后说中性分子；不同配位体之间以中圆点(·)分开。 配位体的数目写在配位体前面，用一、二、三等数字表示 内界中以“合”字将配位体和中心体联接起来 中心体后面用圆括号内的罗马数字代表中心体的氧化数 例如，[Ag(NH3)2]Cl 称为氯化二氨合银(Ⅰ) 第4页，共21页，编辑于2022年，星期六 每个配位体都只提供一个配位原子，称为单齿配位体 常见单齿配位体：NH3、Cl-、OH- (羟基，O作配位原子) 、H2O (水，O作配位原子) 、CN-(氰，C作配位原子)、SCN-(硫氰酸根，S作配位原子，正硫氰酸H-S-C=N)、NCS-(异硫氰酸根，N作配位原子，异硫氰酸H-N=C=S)、Br-、I- 、CO(羰基，C是配位原子， )、NO2- (硝基，N作配位原子，NO2-与O3结构相似) 、ONO-(亚硝酸根， O作配位原子，亚硝酸H-O-N=O )、S2O32-(硫代硫酸根，其中的一个S作配位原子， )等； 第5页，共21页，编辑于2022年，星期六 如果一个配位体能提供多个配位原子，则称为多齿配位体，常见的多齿配位体有： 乙二胺分子(缩写为en， H2N-CH2-CH2-NH2，它作配位体时，一个乙二胺配位体能提供2个配位原子即2 个N原子。)、 草酸根(C2O42- ，它作配位体时，一个草酸根配位体能提供2个配位原子即2 个O原子。) 第6页，共21页，编辑于2022年，星期六 乙二胺四乙酸根(乙二胺四乙酸简写为H4EDTA或H4Y, 是难溶于水的四元酸。它的二钠盐易溶于水。乙二胺四乙酸和它的二钠盐一般都用符号EDTA表示。作配位体时，一个EDTA配位体能提供6个配位原子即4 个羧基离子中的O原子和2个氨基上的N原子。) 配位化合物 [Cu(en)2]2+ 中心体是：Cu2+ 配位体是：en 配位原子是：N 配位数是4 螯合物的特殊结构，决定了它具有特殊的性能。 第7页，共21页，编辑于2022年，星期六 填表 第8页，共21页，编辑于2022年，星期六 第9页，共21页，编辑于2022年，星期六 8.2 配位化合物的化学键理论 价键理论认为：形成配合物时，中心体提供杂化的空轨道，配位原子提供孤电子对，形成σ配键。 1 配位数=2 例 Ag(NH3)2]+ 中心体 47Ag+ 4d105s1 Ag+电子分布 sp杂化，所以[Ag(NH3)2]+的几何构型为直线型 配位数是2，可提供2对孤对电子， Ag+需要2个空轨道，所以是sp杂化 Ag(NH3)2]+ 第10页，共21页，编辑于2022年，星期六 2 配位数=4 例 [Zn(NH3)4]2+ 中心体是 30Zn2+ 3d104s2 Zn2+电子分布 [Zn(NH3)4]2+ 几何构型为 正四面体型，Zn2+位于正四面体的中心，四个配位原子N位于四面体的四个顶点上 sp3杂化 第11页，共21页，编辑于2022年，星期六 又例 [Ni(CN)4]2- 中心