无机及分析化学四大平衡.pptVIP

2.溶液酸碱性对电极电势的影响 MnO4- + 8H+ + 5e ? Mn2+ + 4H2O MnO4-(紫红色) 酸性介质Mn2+(无色) 中性介质MnO2(棕褐色沉淀) 碱性介质MnO42-(绿色) 第61页，共91页，编辑于2022年，星期六 例：证明K2Cr2O7不能使稀盐酸(0.01mol·L-1)放出Cl2而能使浓盐酸放出Cl2 。 jθCr2O72-/Cr3+=1.330V， jθCl2/Cl-=1.358V 证明：设c (Cr2O72-)=c (Cr3+)=1 mol·L-1,P(Cl2)=100kPa Cr2O72-+ 6Cl- +14H+ 2Cr3++3 Cl2+7H2O ① K2Cr2O7与稀盐酸反应时： 第62页，共91页，编辑于2022年，星期六 因为jCr2O72-/Cr3+＜ jCl2/Cl-，所以Cr2O72-是比Cl2更弱的氧化剂，反应不能向右进行。 ② K2Cr2O7与浓盐酸反应时： 第63页，共91页，编辑于2022年，星期六 作业：证明MnO2不能使稀盐酸( 0.01mol·L-1)放出Cl2而能使浓盐酸(10mol·L-1)放出Cl2 (参考例题)。 因为jCr2O72-/Cr3+＞jCl2/Cl-，所以Cr2O72-是比Cl2更强的氧化剂，反应能向右进行。 第64页，共91页，编辑于2022年，星期六 4.沉淀的溶解 条件：Qc＜Ksp 1.酸溶法 CaCO3 + 2H+ ? Ca2+(aq)+ H2CO3(aq) Mg(OH)2(s)+ 2NH4+(aq) ? Mg2+(aq)+ 2NH3(aq)+2H2O(l) 第29页，共91页，编辑于2022年，星期六 练习：分别写出FeS、ZnS、Mn(OH)2、Fe(OH)3溶于盐酸时的Kj。 例1：计算下列情况中需要多大浓度的酸（1）0.1molMnS溶于1L乙酸中，（2）0.1molCuS溶于1L盐酸中。 解：（1）MnS(s)+ 2HAc ? Mn2++ 2Ac- + H2S 平衡浓度/ mol·L-1 c(HAc) 0.1 0.2 0.1 第30页，共91页，编辑于2022年，星期六 故溶解0.1molMnS所需HAc的最低浓度为：0.1×2+1.67=1.87mol·L-1 （2）CuS(s) + 2H+ ? Cu2+ + H2S 平衡浓度/ mol·L-1 c（H+） 0.1 0.1 C(H+)=2.81×107 mol·L-1 没有如此高浓度的盐酸，说明CuS不溶于盐酸中。 第31页，共91页，编辑于2022年，星期六 练习：在0.050 mol·L-1CuSO4溶液中通入H2S至饱和( 0.10mol·L-1)，溶液中残留的Cu2+的浓度？(不考虑H++SO42- ? HSO4-)已知Ksp(CuS)=6.3×10-36，H2S的Ka1=9.1×10-8，Ka2=1.1×10-12 如考虑H++SO42- ? HSO4-， Ka2=1.2×10-2 2.氧化还原溶解法 3.生成配合物 2.计算CaF2分别在pH=2时的溶解度。 Ksp(CaF2)=1.46×10-10,Ka(HF)=3.53×10-4 第32页，共91页，编辑于2022年，星期六 例：在500ml0.20 mol·L-1 MnCl2溶液中,加入等体积的(含有NH4Cl)0.010 mol·L-1 氨水溶液,问在此氨水溶液中需要含有多少克的NH4Cl才不致生成Mn(OH)2沉淀?Ksp Mn(OH)2=1.9×10-13，Kb(NH3)=1.8 ×10-5。 解：c(Mn2+)=0.10 mol·L-1 ， c(Mn2+)·c2(OH-) ≤Ksp Mn(OH)2 n盐=0.064mol m=3.42g c(OH-)≤1.4 ×10-6 mol·L-1 第33页，共91页，编辑于2022年，星期六 5-3 配位平衡 一.配位化合物的组成与命名 1.配位化合物及其组成 组成 中心离子或原子 配位体 单齿配体(亦称“单基配体”) 多齿配体(亦称“多基配体”) 内界 外界 配位原子、配位数、配阳离子、配阴离子 第34页，共91页，编辑于2022年，星期六 2.配合物的命名 ①内界的命名 配体的命名（名称、顺序） ②配合物的命名 某化某、某酸某 第35页，共91页，编辑于2022年，星期六 [Ag(NH3)2]Cl [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Co(NH3)5(ONO)]SO4 K2[HgI4] Na3[Ag(S2O3)2] 四(异硫氰酸根) ·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 H2[SiF6] H2[