2008考研有机化学综合复习 .docxVIP

1 OH OH(CH3)2CC(CH3)2H+H SO 2 4(2).(4).(6).NaBr,H2SO4 OH OH (CH3)2CC(CH3)2 H+ H SO 2 4 (2). (4). (6). NaBr,H2SO4 H SO 2 4 OH CH 3 CH H 3 H SO 2 4 (11). A 1．写出下列反应的主要产物： (1). (CH3)3CCH2OH (3). OH HBrOHOH(5).PCC HBr OH OH (5). CH2Cl2 CHCH 3HO HC H 2 CH CH 3 HO H C H 2 5 CH PBr3 3 O (7). (8). acetone CH 3(2)H3 CH 3 3 OCHCHOHC 3 OCHCH OH 2 CHH IO5 CH H IO 5 6 (9). 3 CH 3 OH (1)O3 B (2)Zn,H2O OH 2．解释下列现象： (1) 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ b.p. CH OH 2 CH OH 2 197 C CH OCH 2 3 CH OH 2 125 C CH OCH 2 3 CH OCH 2 3 84 C (2)下列醇的氧化 A()比(B)快？ (A) (B) O OH O OH MnO2 MnO2 O O O O (3) 在化合物(A)和(B) 的椅式构象中，化合物(A)中的-OH在e 键上， 而化合物(B)中的-OH却处在a 键上，为 什么？ OH OH O (A) (B) O 3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。 (1) CH 3 OH OH CH3 (2) CH 3 HO OH (3) OH OH (4) OH OH 2 C(C6H5)2OHOHAlCl3CS 2CH2CH 3H SO 2 4 C(C6H5)2 OH OH AlCl3 CS 2 CH 2 CH 3 H SO 2 4 0 C OH OH H SO 2 4 H+ (1).O (1). (2). (C6H5)2CC(CH3)2 OH OH (3). OH OH 5．醋酸苯酯在AlCl3 存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮： O OCOCH 3 (1) 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？ COCH 3 + OH COCH 3 为什么在低温时 2(5℃)以生成对位异构体为主，高温时16℃)以生成邻位 7．推测下列反应的机理： OHC OH CH HBr (1). (2). (3). OOH O (4). CHOCH CH 22 2 (5). HBr O O 8．RCOOCA 型和 RCOOCR3 型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生-键断裂。请写出 CH3COOCPh3 在酸催化下的水解反应机理。 9．光学活性物质(Ⅰ)在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。 CHOC O CH O C O 10．观察下列的反应系列： CHC H CH CHCOOHCH CH C H CH CHCOOH CH 3 C H CH CHNH 6 5 2 2( )6 2 ( 6 5 2 2 ( ) 3)Br2,OH- 根据反应机理，推测最终产物的构型R是还是S？ NH(CH3CH2)2NHCHO+C(CH3)2CH 23(CH3CO)2OHNO /H SOHNO /H SOFe/HCl3 2 4C 3 2 4 DBACHH O+3NO 2NaNO2,HClH O2CH3CH2C(CH3)2NH2HCHO + HN(CH3)2C H COCH +6 5 3CO CH 2 3CHO +CHOCHH O+CH 3NH 2+ O3CO 2BAN + OH-CH3O+ CH O ChvCHNN N H (CH3CH2)2NH CH O + C(CH3)2 CH 2 3 (CH3CO)2O HNO /H SO HNO /H SO Fe/HCl 3 2 4