铝电解中的电极过程.pptVIP

由于阳极效应严重影响熔盐电解的正常进行，并增大了能耗，人们对其原因进行了大量的研究。目前流行的解释，如果阳极为析气反应，当电解液在电极表面的润湿性变差，导致气体大面积在电极上吸附，形成气膜，从而使反应困难，电压急剧上升。 第59页，共107页，编辑于2022年，星期六 发生阳极效应的临界电流密度 1.临界电流密度 当阳极电流密度超过临界值，就发生阳极效应。 用d临来表示临界电流密度。d临的大小表示阳极效应发生的难易程度，数值愈大，则阳极效应愈不易发生；反之，数值愈小，则阳极效应愈容易发生。 第60页，共107页，编辑于2022年，星期六 2.影响临界电流密度的因素 d临与许多因素有关：1）熔融盐的组成及气相的组成，2）电解质中使阳极与电解质的界面张力降低的表面活性阳离子的存在；3）阳极材料；4）熔融盐的温度 第61页，共107页，编辑于2022年，星期六 1） d临与熔融盐的关系。 熔融氯化物的临界电流密度比熔融氟化物的临界电流密度高。 d临碱金属氯化物＞ d临碱土金属氯化物 并各种碱金属卤素化合物的临界电流密度依LiCl（LiF）→ NaCl（NaF） → KCl（KF）的次序增大 这个次序与各种盐的熔体—碳间的表面张力因阳离子半径增大而下降的次序一致 第62页，共107页，编辑于2022年，星期六 所以d临与湿润角数值处于相反的关系，表68中所列某些融盐的湿润角及临界电流密