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?影响热导检测器灵敏度的因素 载气种类； 热丝工作电流； 热丝与池体温度差。 ?适用范围 测量对象：通用 色谱柱：填充柱 第九十五页，共一百三十二页。 双K与“五保”，塔板n/H。 α＝1，没有戏！ R≥1.5, 全分离。 第六十三页，共一百三十二页。 塔板理论用热力学观点形象地描述了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程，导出流出曲线的数学模型，并成功地解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置，还提出了计算和评价柱效的参数。但由于它的某些基本假设并不完全符合柱内实际发生的分离过程，例如，纵向扩能解释造成谱带扩张的原因和影响板高的各种因素，也不能说明为什么在不同流速下可以测得不同的理论塔板数，这就限制了它的应用。 第六十四页，共一百三十二页。 2 速率理论－影响柱效的因素 流动相 线速度 范弟姆特方程 第六十五页，共一百三十二页。 1) 涡流扩散项A 固定相颗粒越小，填充的越均匀 A越小，H越小，柱效越高，色谱峰越窄。 第六十六页，共一百三十二页。 2) 分子扩散项B/u(纵向扩散项) 流动相 柱内谱带构型 相应的响应信号 产生原因：浓度梯度 影响因素：流动相流速； 气体扩散系数 第六十七页，共一百三十二页。 3) 传质阻力项Cu ?气相传质阻力 固定相颗粒越小，载气分子量越小 气相传质阻力越小 第六十八页，共一百三十二页。 ?液相传质阻力 固定液粘度及液膜厚度越小 液相传质阻力越小 第六十九页，共一百三十二页。 4) 流动相线速度对板高的影响 第七十页，共一百三十二页。 例1：已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A=0.08cm; B=0.65cm2/s; C=0.003s, 求最佳线速度u和最小塔板高H. 解: H=A+B/u+Cu 欲求 u最佳和H最小,要对速率方程微分,即 dH/du＝d(A+B/u+Cu)/du＝-B/u2+C＝0 最佳线速: u最佳＝(B/C)1/2 ＝(0.65/0.003)1/2＝14.7cm/s 最小板高: H最小＝A+2(BC)1/2 ＝0.08+2(0.65×0.003)1/2＝0.17cm 第七十一页，共一百三十二页。 例2：有一根 l m长的柱子，分离组分1和2得到如下色谱图。图中横坐标l为记录笔走纸距离。若欲得到 R=1.2的分离度，有效塔板数应为多少？色谱柱要加到多长？ 第七十二页，共一百三十二页。 解法1 R=1.2, 1) 第七十三页，共一百三十二页。 2) 第七十四页，共一百三十二页。 解法2 1) 同解法1 2) 第七十五页，共一百三十二页。 气相色谱实验技术 一 气相色谱仪 GC工作过程 第七十六页，共一百三十二页。 载气系统 进样系统 分离系统 检测和 记录系统 温控系统 第七十七页，共一百三十二页。 （一）载气系统 常用载气：氮气、氦气、氢气及氩气 气源 净化干燥管 载气流速控制装置 { 载气系统 载气选择依据 检测器 柱效 { 第七十八页，共一百三十二页。 （二）进样系统 注射器 气化室 进样系统 { 进样器 气化室 温度比柱温高出10～50℃ 第七十九页，共一百三十二页。 取样位置 试样导入色谱柱 六通阀进样器 第八十页，共一百三十二页。 第八十一页，共一百三十二页。 （三）分离系统(色谱柱) 色谱柱 填充柱 毛细管柱 柱内径 1-10 mm 0.05-0.5 mm 柱长度 0.5-10 m 10-150 m 总塔板数 ~103 ~ 106 样品容量 10-1000 0.1-50 第八十二页，共一百三十二页。 1 气液色谱固定相 ? 组成 { 担体(载体) 固定液 { 硅藻土 红色 白色 非硅藻土 { 1) 担体(载体) 第八十三页，共一百三十二页。 ?对载体的要求 具有多孔性，即比表面积大。 化学惰性，表面没有活性，有较好的浸润性。 热稳定性好。 有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。 第八十四页，共一百三十二页。 ? 担体的表面处理 a. 酸洗－浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团 b. 碱洗－氢氧化钾甲醇溶液浸泡，除去酸 性作用基团 c. 硅烷化－除去担体表面的氢键作用力 二甲基二氯硅烷 第八十五页，共一百三十二页。 2) 固定液－高沸点的有机化合物 ? 对固定液的要求 热稳定性好，在操作温度下不发生聚合、分解等反应；具有较低的蒸气压，以免流失。 化学稳定性好，不与样品或载气发生不可逆的化学反应。 粘度和凝固点低，以便在载体表面能均匀分布。 对样品中