有机化学保护基团.pptVIP

第七章保护基团 (protectivegroups) 参照文件： T.W.Greene,Protectivegroupsinorganicsynthesis,thirdedition;;一、概括：理想保护基团的标准 1．保护基的本源，经济性 2．容易引入，保护效率高 3．保护基的引入对化合物的结构不应增加过度的复 杂性，如新手性中心等。 4．保护后的化合物在后边的反响中要求稳定 5．保护后的化合物对分别、纯化和层析要稳定 6．能在高度专一的条件下选择性、高效脱除、不影 响分子其余部分。 7．去保护后的主产物要易于分别。 8．有时还能够将保护基变换为其他官能团。;二、羟基的保护 （一）形成醚 1.甲基醚 ;;（4）MeI,Ag2O;;II．去保护 Lewis酸 Me3SiI/CHCl3， BBr3，CH2Cl2。 浓HI;2．形成叔丁基醚类ROC(CH3)3;;去保护： 无水CF3COOH，0-20oC. 2MHCl,CH2OH HBr,AcOH,20oC30分钟;3．苄醚ROCH2Ph,Bn-OR BnCl,KOH(粉末)，130－140o, 苄氯或苄溴与醇形成苄醚。;优先保护伯醇;4.形成硅醚 硅醚保护：Me3Si（TMS），Et3Si（TES），t-BuMe2Si(TBDMS),t-BuPh2Si(TBDPS),i-Pr3Si(TIPS).;;水解活性次序： 1o2o;脂肪族芬